Naegeli茶螺烷合成方法的改进

对Naegeli报道的以β-紫罗兰酮为原料经乙酸异丙烯酯酯交换、硼氢化钠还原成逆紫罗兰醇再环化合成茶螺烷的方法进行了改进,改进后的合成方法反应副产物巨豆三烯含量从15%降至4%,反应时间明显缩短,茶螺烷的收率从75%提高至84.5%。     

三苯二恶嗪型酸性蓝AXG的合成研究

由2,5-二氨基苯磺酸和四氯苯醌一缩合制得缩合物2,5-双(4-氨基-3-磺酸基苯胺)-3,6-二氯苯醌(A);该缩合物在15%发烟硫酸和过氧二硫酸铵作用下,发生分子内环合制得3,10-二氨基-6,13-二氯三苯二恶嗪-4,11-二磺酸(B);在氧化剂过氧化苯甲酰的作用下,B与苯亚磺酸钠二缩合得到三苯二恶嗪型酸性蓝AXG。本文对一缩合反应、环合反应、二缩合反应的物料配比、反应温度、反应时间等因素进行了探讨,找出了较佳反应条件。     

Synthesis of ring-shaped polyisoprene

Cyclization of α,ω;-dilithiopolyisoprenes has been achieved in hexane solution in the presence of tetrahydrofuran (15% in volume) at ?40 to - 50°C. Using as linking agent the non-conjugated diene 1,2-bis(isopropenyl-4-phenyl)-ethane, macrocyclic polyisoprenes could be obtained with yields of at least 90%, even for molecular weights as high as 30 000 mol g^?1. With SiCl₄ as coupling agent no gelation occurred and yields of about 70% in cyclic dimers, probably bicyclic, have been observed. These results are compared to those obtained by various authors with α,ω;-dilithiopolystyrenes or α,ω;-disodiopolystyrenes and are attributed mainly to the presence, in the polyisoprene case, of predominant cyclic aggregates even at low organolithium concentration.     

3-氰基-1H-吡啶酮类化合物的合成及其反应机理的探讨

以氰乙酰胺和N取代氰乙酰胺为原料分别与3－苯基4－N,N－二甲基3烯－2酮环合制备了6个3氰基－1H－吡啶酮类化合物,目标化合物结构均经^1HNMR和MS表征．并探讨了采用氰乙酰胺和N－取代氰乙酰胺分别进行环合时其环合方向不同的反应机理．     

4-氨基-7-氯-5-氟-2,3-二氢-2-甲基苯并呋喃的合成研究

4-氨基-7-氯-5-氟-2,3-二氢-2-甲基苯并呋喃是合成除草剂的中间体。它通过以下途径制得:4-氯-2-氟-5-羟基-苯基氨基羧酸乙酯经醚化、水解、转位、闭环制得产品,总收率为21.7%,产品结构经核磁共振氢谱确认。     

直接环合制备2-氯-5-氯甲基吡啶

2-氯-5-氯甲基吡啶是合成吡虫啉和腚虫脒等杀虫剂的关键中间体。研究了一种直接环合的方法,用2-氯-2氯甲基-4-氰基丁醛与三氯氧磷反应来制备2-氯-5-氯甲基吡啶。通过正交实验优化了反应条件,2-氯-5-氯甲基吡啶的产品纯度可以达到95%以上。     

Liquid-Phase Cyclization of (Phenylthio)acetaldehyde Diethylacetal to Benzo[b]thiophene over Zn2+ Ion-Exchanged Zeolite BEA

Cyclization of (phenylthio)acetaldehyde diethylacetal was examined in 1,2-dichloroethane and chlorobenzene solvents in the presence of H-beta zeolite and Zn²⁺ ion-exchanged beta zeolite under reflux conditions. Zn²⁺ ion-exchanged beta zeolite showed better activity than its H-form counterpart owing to its higher Lewis acidity. The cyclization proceeds via two different pathways. At lower temperature the reaction proceeds predominantly via a pathway in which deacetalization of the reactant occurs first and then the resulting aldehyde cyclizes to benzo[b]thiophene.     

异戊二烯阳离子聚合物链结构EI

用ＡｌＣｌ３、ＴｉＣｌ４、ＢＦ３ＯＥｔ２和ＣＦ３ＳＯ３Ｈ在不同溶剂中引发异戊二烯阳离子聚合反应，结果表明，反应条件对聚合物结构有很大影响。ＡｌＣｌ３引发的聚合反应生成不溶性交联产物和可溶聚合物两部分，后者又包含了环状和线型链（主要是１，４和３，４结构单元）两种主要链节，由ＣＦ３ＳＯ３Ｈ引发的聚合反应只生成可溶性聚合物，聚合物链全部由环状结构组成。ＴｉＣｌ４和ＢＦ３ＯＥｔ２引发的聚合反应受反应介质影响较大，在正己烷中有交联产物生成，可溶性聚合物链包含环状结构和线型链，当用极性的二氯甲烷或用甲苯作反应介质时，交联反应得到完全的抑制，且聚合物链的环状结构分数显著增加。     

预氧化温度对聚丙烯腈纳米纤维结构和性能的影响

通过静电纺丝法制得聚丙烯腈纳米纤维毡,再经过不同的预氧化温度得到预氧化程度不同的纳米预氧化毡。分析了在预氧化毡制备过程中预氧化温度对预氧化毡的结构和性能的影响。研究结果表明:随着温度的升高,拉伸性能和含水率逐渐增强,质量损失率在220～250℃之间快速提高。另外,环化度在220～250℃之间增加得特别快,环化反应主要发生在220℃左右,250℃环化反应基本完全;265℃得到预氧化程度较佳的预氧化毡。