汽油中芳烃对发动机排放的影响

对我国典型炼油工艺生产的组分汽油进行分析、调合,采用发动机台架试验,考察了汽油中芳烃含量及种类对Ford DHE420发动机常规和非常规污染物排放的影响情况。结果表明,汽油中芳烃含量增加,尾气中CO排放增加,碳氢化合物和NO_x排放变化不明显,甲醛、甲醇和小分子烃类化合物排放减少,甲苯排放升高,1,3-丁二烯和苯排放几乎不变;烷基化汽油中加入7%的不同种类芳烃化合物不会显著影响发动机常规污染物排放,不同的芳烃在尾气中生成甲苯和苯的趋势各不相同。     

Alkaline modification of ZSM-5 catalysts for methanol aromatization: The effect of the alkaline concentration

The effects of alkaline treatment on the physical properties of ZSM-5 catalysts and on their activities for methanol to aromatics conversion have been investigated. A mild alkaline treatment (0.2 and 0.3 mol/L NaOH) created mesopores in the parent zeolite with no obvious effect on acidity. The presence of mesopores gives the catalyst a longer lifetime and higher selectivity for aromatics. Treatment with 0.4 mol/L NaOH decreased the number of Brønsted acid sites due to dealumination and desilication, which resulted in a lower deactivation rate. In addition, more mesopores were produced than with the mild alkaline treatment. As a result, the lifetime of the sample treated with 0.4 mol/L NaOH was almost five times that of the parent ZSM-5. Treatment with a higher alkaline concentration (0.5 mol/L) greatly reduced the number of Brønsted acid sites and the number of micropores resulting in incomplete methanol conversion. When the alkaline-treated catalysts were washed with acid, some of the porosity was restored and a slight increase in selectivity for aromatics was obtained.     

溶剂油萃取深度脱芳烃实验

随着环保要求的日益严格和清洁燃料的需求增加,低芳烃含量溶剂油亦需进一步脱芳烃。液液萃取脱芳技术因具有操作条件缓和、萃取剂可循环利用、可得到芳烃副产品等优势被广泛应用,但针对低芳烃含量的原料,萃取剂的研发是关键问题。本实验采用N,N-二甲基甲酰胺（DMF）+乙二醇复合萃取剂萃取分离低浓度芳烃溶剂油体系,从萃取剂对甲苯的选择性系数（S）和分配系数（K）两方面出发优化了脱芳萃取剂配方,确定乙二醇质量分数为15%的复合萃取剂适用于萃取分离芳烃质量分数小于15%的低芳烃原料。测定了常压、40℃时 DMF-甲苯-正庚烷和复合萃取剂-甲苯-正庚烷体系的液液相平衡数据,并用Othmer-Tobias 方程对实验数据进行关联。相平衡数据证实了复合萃取剂更适用于低芳烃原料油脱芳。将优化的复合萃取剂用于溶剂油脱芳烃,实验结果表明在萃取温度40℃、萃取时间5min、分相时间10min、单级剂油质量比0.5的操作条件下,经7级错流萃取,溶剂油的芳烃质量分数可从9.15%降至0.76%,具有一定的工业应用前景。     

临氢裂解及烷基化组合技术应用于C9混合芳烃的高值化

随着国内八大炼化基地的逐步建成与投产,未来C₉混合芳烃的产量将大幅上涨,如何高效利用C₉混合芳烃将成为大型炼厂需要重点解决的问题。本文以重整装置副产的C₉混合芳烃为原料,经临氢裂解、临氢烷基化组合技术,生产高价值的苯/甲苯/二甲苯（BTX）和均四甲苯,反应条件缓和,目的产物选择性高。在最佳反应条件下,油相产物平均收率为86.94%,其中富含BTX的C₅~C₉馏分平均含量为80.93%,均四甲苯平均含量为12.98%,C₁₀⁺馏分（不含均四甲苯）平均含量为6.09%。对于C₉混合芳烃年处理量为9万吨的工业装置,通过本文提供的组合技术可实现年利润5543.5万元。本文提出的C₉混合芳烃的组合技术具有较高的技术可行性和经济可行性,符合炼化一体化的发展趋势,是未来炼厂解决C₉混合芳烃出路的首选途径之一。     

柴油加氢生产轻质白油技术的开发及工业应用

介绍了中国石化大连石油化工研究院开发的柴油高压加氢工艺生产轻质白油技术。试验以柴油为原料,在小型加氢反应装置采用加氢工艺生产低硫、低芳烃的轻质白油。工业应用结果表明,在氢分压为15.0 MPa、氢油体积比为800、加氢精制反应温度为（基准＋60） ℃、体积空速为基准的条件下,所得160～185 ℃馏分的芳烃质量分数为0.004%,185～215 ℃馏分的芳烃质量分数为0.007%,215～245 ℃馏分的芳烃质量分数为0.015%,245～280 ℃馏分的芳烃质量分数为0.021%,280～310 ℃馏分的芳烃质量分数为0.046%,均满足行业标准NB/SH/T 0913-2015中轻质白油（Ⅱ）指标要求;所得大于310 ℃馏分的倾点为－9 ℃,赛氏颜色为＋30,满足行业标准NB/SH/T 0006-2017对工业白油（Ⅱ）的指标要求。     

不同芳烃种类对变压器油性能的影响

考察了不同芳烃种类对变压器油电气性能、抗氧化性能、溶解性能、抗析气性能和热物性的影响。结果表明：重芳烃、中芳烃、轻芳烃对变压器油电气性能影响由大到小的顺序为：重芳烃>中芳烃>轻芳烃;不同芳烃对基础油抗氧化性能和热物性影响不大,但中芳烃和重芳烃对抗氧剂感受性很差,而轻芳烃影响较小;溶解性能主要与芳烃含量有关,受芳烃种类影响较小,芳烃含量越高,溶解性能越好;芳烃具有良好的抗析气性,且中芳烃对基础油抗析气性的改善明显优于轻芳烃和重芳烃;在保证优异的电气性能和抗氧化性能前提下,变压器油中含适量的芳烃可改善变压器油的溶解性能和抗析气性能。     

芳烃联合装置的设计优化

介绍了芳烃联合装置通过设计及流程优化,降低装置能耗和废物排放,达到节能减排、提高经济效益的目的。重整氢再接触选用二段压缩顺流接触流程,氢纯度、燃料气、Ct^-组分产量均大幅提高,脱戊烷塔重沸器负荷下降。优化重整油塔顶和重芳烃塔顶的流程,使大量的低温热得到利用。经过直馏石脑油原料的优化,C8组分增加,重整装置可生产更多的C8芳烃,提高了PX的产量。采用了安全仪表系统,能完成与本装置安全相关的紧急停车和紧急泄压。联合装置分为二个中心变电所,可避免因联合装置同时失电引起火炬排放过大的问题。在歧化汽提塔回流罐和异构化脱庚烷塔回流罐顶排燃料气中设计丙烷制冷回收苯,经济效益增加1522×10^4RMB￥／a。     

β沸石在C_9芳烃烷基化提取均三甲苯中的催化性能

采用分子筛液相烷基化技术研究了β沸石在C_9芳烃烷基化法提取均三甲苯中的催化性能。以盐酸对β沸石进行脱铝处理的结果表明:随盐酸浓度的增大,酸洗沸石样品的烷基化能力先增大后逐渐下降,适宜的盐酸浓度为0.1 mol/L。较佳的C_9芳烃烷基化反应条件为:反应温度190℃,丙烯质量空速为2.52 h~(-1),进料C_9与丙烯摩尔比为0.8,反应压力3.5 MPa。在较佳条件下,目的组分均三甲苯基本不参与反应,甲乙苯大量转化,既提高了C_9芳烃中均三甲苯的含量,同时也实现了清洁生产。     

PtSnZn/ZSM-5-ZSM-11-Al_2O_3催化剂上FCC汽油制苯、甲苯和二甲苯

以全馏分流化催化裂化(FCC)汽油为原料,在小型固定床反应装置上考察了添加ZSM-5-ZSM-11共晶分子筛(简称CDM分子筛)对PtSnZn/Al2O3催化剂催化FCC汽油芳构化制苯、甲苯和二甲苯(BTX)的性能、抗积碳和反复再生性能的影响,并与工业重整催化剂PS-Ⅵ进行了对比。实验结果表明,添加CDM分子筛可有效提高PtSnZn/Al2O3催化剂的芳构化活性和稳定性;在460～560℃、0.4MPa、重时空速0.3h-1、H2与原料油的体积比100的条件下连续运行72h,随运行时间的延长和反应温度的升高,PtSnZn/CDM-Al2O3催化剂上液体产物中BTX的质量分数从47.1%逐渐增至63.1%。NH3-TPD表征结果显示,CDM共晶分子筛为催化剂提供了较稳定的酸性中心。PtSnZn/CDM-Al2O3催化剂反复再生10次后,活性无明显下降,且再生过程中无需补氯。TG和程序升温氧化分析结果显示,PtSnZn/CDM-Al2O3催化剂上的积碳量明显低于PS-Ⅵ催化剂,且高温区积碳量很少,使催化剂具有良好的稳定性。     

甲醇制芳烃研究进展

甲醇制芳烃(MTA)技术是从甲醇制烃(MTH)技术发展而来。根据甲醇制烯烃(MTO)的机理研究,MTA的反应机理大致可以分为直接C-C键形成机理和间接C-C键形成机理(碳池机理)。MTA是一个酸催化反应,主要以分子筛,尤其是以H-ZSM-5分子筛为催化剂,再通过其他元素对分子筛进行改性以提高芳烃的选择性。反应中生成的稠环芳烃会转化为积炭,这是催化剂失活的主要原因。大多数MTA技术仍然处于实验室研究阶段,在中国,中国科学院山西煤炭化学研究所和清华大学开发的MTA技术已应用于中试装置或示范性工业装置。