芳烃联合装置的设计及考核

介绍了天津石油化工公司芳烃联合装置的设计和考核情况。该装置由预加氢、连续重整、芳烃抽提、二甲苯分馏、歧化、吸附分离、二甲苯异构化等七套装置组成 ,除预加氢装置采用国内技术外 ,其它装置均采用UOP公司专利技术。装置的工程设计由国内负责 ,设备国产化率达到 95 %。从考核结果看 ,装置各项技术指标达到或超过了合同规定值。     

如何提高芳烃抽提装置的产品质量

介绍了芳烃产品的质量标准和工艺流程,分析了导致产品质量不合格的原因,从工艺设计和生产操作方面给出了一些提高产品质量的措施。     

国产环丁砜在芳烃抽提装置上的应用

锦州石油化工公司芳烃抽提装置自1990年9月起使用的溶剂全部是该公司生产的、改质后的坏了砜。生产实践证明；国产环丁砜具有优良的溶解性和选择性，对设备腐蚀甚微，完全可以取代进口环丁砜应用于芳烃抽提装置，并且可实现装置的长周期平稳生产。生产中应避免氧进入装置，以免造成环丁砜的氧化降解。操作好溶剂再生塔对避免环丁砜降解产物的沉积、改善运行中环丁砜的使用性能是非常重要的。     

环丁砜－芳烃体系液－液平衡测定

本文以现有生产装置的物系为背景，以生产中进抽提塔用的加氢汽油和重整汽油Ｃ６～Ｃ７馏分为试验原料，及生产中用的环丁砜为溶剂。原料和溶剂以不同的体积比，经充分混合达平衡后静止分层。测定了抽提液和抽余液中芳烃含量，计算了芳烃－环丁砜体系中芳烃分配系数，及芳烃在溶剂中的溶解量，并与文献报道值进行了比较。认为测定的数据在生产中有一定参考价值。     

Product distribution and catalytic performance of nano-sized H-ZSM-5 zeolites in the methanol-to-aromatics (MTA) reaction

A study of the effect of SiO₂/Al₂O₃ molar ratio on the activity and selectivity of H-ZSM-5 catalyst in the reaction of methanol to aromatics (MTA) has been carried out in this work. Aluminosilicate zeolite (ZSM-5) zeolites with different SiO₂/Al₂O₃ molar ratios were successfully synthesized by the hydrothermal method. The SiO₂/Al₂O₃ molar ratio of the prepared ZSM-5 zeolite particles could be easily controlled by changing the ratio of tetraethylorthosilicate to aluminum nitrate nonahydrate. The effect of SiO₂/Al₂O₃ molar ratio on the activity of nano-sized H-ZSM-5 zeolites in the MTA reaction was studied. The H-ZSM-5 zeolite catalyst with low SiO₂/Al₂O₃ molar ratios shows remarkable selectivity toward aromatics and benzene, toluene, and xylene (BTX) in the MTA reaction.     

一种催化重整芳烃的快速分析方法

采用气相色谱建立了芳烃快速分析法,该方法分析速度快、精确度高,适用于催化重整生成油的芳烃组成分析,可以替代传统的PONA方法进行C6A～C10A＋芳烃组成分析,成功应用于催化剂评价在线快速分析研究。     

原料中非芳烃的分析及其对甲苯歧化与芳烃烷基转移反应的影响

采用气相色谱-质谱联用和气相色谱相结合的方法对中国石化上海石油化工股份有限公司甲苯歧化单元原料中的非芳烃进行了定性、定量分析;并考察了原料中的非芳烃对甲苯歧化与芳烃烷基转移反应的影响。定性分析结果表明,该原料中的非芳烃组分非常复杂,包括C_(3～5)的低碳烷烃、以五元环和六元环为主的C_(7～10)环烷烃以及少量的C_(10)和C_(11)链烷烃;定量分析结果表明,非芳烃的质量分数(相对于原料)达到2.90%。甲苯歧化与芳烃烷基转移反应实验结果表明,在反应温度400℃、液态空速2.5 h-、氢烃摩尔比3.0、反应压力3.0 MPa、反应时间72 h的条件下,该原料的转化率明显低于常规原料,要维持相同转化率,反应温度大约需提高20℃;该原料因含有较多的重质非芳烃,在较大程度上影响了催化剂的使用寿命。     

对二甲苯装置C_8非芳烃循环技术经济分析

以现有0.60 M t/a对二甲苯装置为基础,举出三种既可保证异构化反应进料中有少量的C8非芳烃,又可减轻二甲苯分离系统和吸附系统负荷的工艺方案,并对其进行经济分析比较。方案一仅增加一个循环塔系,公用工程系统不需要改造;方案二改造脱庚烷塔系并增加一个循环塔系,相应的公用工程系统需要改造;方案三增加一个脱非芳烃塔和循环塔,相应的公用工程系统需要改造。结果表明：后两个方案由于能耗过高,均没有效益。方案一虽然在该价格体系有较好的收益。但当原料C8芳烃和主要产品对二甲苯的价差低于1 600 RMB$/t时,该方案也没有效益,而且,该方案使脱庚烷塔的操作达到极限,导致整个装置的弹性丧失。因此,不推荐在装置内设脱C8非芳烃塔和循环塔。     

高效液相色谱法测定柴油多环芳烃含量的关键影响因素

准确测定多环芳烃含量对于清洁柴油的生产以及环境保护至关重要。针对影响高效液相色谱法测定柴油多环芳烃含量的关键因素,依次考察色谱柱类型、系统平衡时间、基线的划分、模型化合物的选择对柴油中多环芳烃含量测定结果的影响。结果表明：部分氨基键合的液相色谱柱存在单环芳烃和双环芳烃分界点不明确的问题,会影响多环芳烃测定结果的准确性,不建议采用;为获得准确的反冲洗时间,需要在样品分析前,采用系统性能验证标准溶液测试系统状态,待反冲洗时间波动在0.2 min内方可进行样品测试;对于芳烃含量较高的催化裂化柴油以及部分加氢精制柴油,推荐采用SH/T 0606—2019方法(质谱法)进行多环芳烃含量的测定。     

BaX分子筛吸附C8芳烃作用机理

采用正则系综蒙特卡洛方法模拟等量4种C₈芳烃分子分别在SiFAU和BaX分子筛上的吸附行为,并结合量子化学计算和波函数分析,基于分子筛组成和结构、C₈芳烃分子结构和电子分布特征进行吸附机理研究。蒙特卡洛模拟结果表明：4种C₈芳烃分子的密度分布主要在分子筛超笼内,吸附能分布近似为正态分布,吸附状态多样化;SiFAU上吸附位随机且范围广,但对二甲苯无选择性;BaX上吸附位集中在超笼内的Ba附近,平均吸附热由高到低的顺序为对二甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯,与BaX分子筛对C₈芳烃吸附选择性的实验结果顺序一致。波函数分析结果表明,4种C₈芳烃分子静电势分布相似,芳环区域静电势为负,静电势极小值点偏离于取代基方向。考虑乙苯侧链柔顺性,将C₈芳烃分子的负静电势面积与其在BaX分子筛上的平均吸附能进行关联,阐明电子分布特征对吸附性能的影响。