淀粉-丙烯酰胺接枝共聚物制备及其在造纸工业中应用研究新进展

本文详细介绍了淀粉－丙烯酰胺接枝共聚物制备（包括制备方法，反应机理，常用引发体系与影响接枝反应的主要因素等）及其在造纸工业中应用的情况，说明了其应用前景，并提出今后的研究动向。     

辛烷/Span80-Tween60/丙烯酰胺/水反相微乳液聚合动力学

对辛烷／Ｓｐａｎ８０－Ｔｗｅｅｎ６０／丙烯酰胺／水反相微乳液聚合的研究表明,其反应速度快,不到３０ｍｉｎ单体转化率即可达９０％以上。聚合过程中基本不存在恒速期,聚合速率在转化率接近２０％时达到峰值后随即迅速下降。通过进一步考察单体浓度（［Ｍ］）、引发剂浓度（［Ｉ］）、乳化剂浓度（［Ｅ］）、乙酸钠浓度以及反应温度对转化率为５％时的聚合速率（Ｒｐ,５％）和最大聚合速率（Ｒｐ,ｍａｘ）以及聚合物平均相对分子质量（Ｍｖ）的影响,得到如下动力学关系式：Ｒｐ,５％∝［Ｍ］１．０２［Ｉ］０．４５［Ｅ］－０．３…     

水溶性光敏引发剂2-羟基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮

介绍了一种水溶性光敏引发剂２－羟基－１－［４－（２－羟乙氧基）苯基］－２－甲基－１－丙酮的新的合成方法,作了光谱、波谱分析,该引发剂特别适用于乳液型或胶乳型水溶性体系中的不饱和化合物的光聚合反应。新合成方法是将中间产物在四氯化碳介质中溴化,然后进行甲醇钠催化水解     

高品位不溶性硫磺合成条件研究

硫磺作为一种重要的非金属矿产资源,其回收量不断增加,研究新的硫磺深加工产品,是解决硫磺产业应用的重大课题。不溶性硫磺(Insoluble Sulfur,简称IS)是硫磺的高分子聚合物,不溶于二硫化碳和橡胶。IS作为硫磺的改性品种,能拓展硫磺的应用。     

丙烯腈与丙烯酸乙酯乳液共聚合及其表征

用氧化还原引发体系在低温下研究了丙烯腈与丙烯酸乙酯的乳液共聚合。考察了聚合温度、乳化剂浓度和分子量调节剂浓度对聚合的影响 ,结果表明 ,随温度升高 ,乳化剂浓度增大 ,单体转化率和分子量增大 ,乳液更稳定 ;链转移剂十二烷基硫醇浓度增加 ,分子量显著降低 ,转化率有所降低 ,表明十二烷基硫醇在调节分子量的同时也起着缓聚剂的作用。用激光粒径分析仪考察了 2 0℃时聚合过程中乳胶粒子大小的变化 ,发现聚合过程的成核和增长均在胶束中进行的。用凝胶渗透色谱法研究了十二烷基硫醇对聚合物分子量的影响 ,发现聚合时加入分子量调节剂 ,活性链寿命较短并呈单峰分布 :聚合时不加入分子量调节剂 ,活性链寿命较长并呈双峰分布。 DSC结果表明 ,随聚合体系中软单体含量增加 ,共聚物的玻璃化温度降低。     

Grafting of poly(ethylene oxide) onto C60 fullerene using macroazo initiators

In order to improve the solubility of C₆₀ fullerene in conventional solvents, grafting of hydrophilic poly(ethylene oxide) (PEO) by utilizing the radical-trapping nature of C₆₀ fullerene was investigated. Macroazo initiators containing a poly(ethylene oxide) unit, known as Azo-PEO, were prepared at various molecular weights by the reaction of 4,4′-azobis(4-cyanopentanoyl chloride) with poly(ethylene glycol) methyl ether. PEO radicals formed by thermal decomposition of Azo-PEO were successfully trapped by C₆₀ fullerene to give PEO-grafted C₆₀ fullerene. Their structures were confirmed by FT-IR spectroscopy, size exclusion chromatography, UV-vis spectroscopy, and differential scanning calorimetry. When Azo-PEO with low-molecular weight was reacted with C₆₀ fullerene, a bis-adduct, C₆₀-(PEO)₂, and a tetrakis-adduct, C₆₀-(PEO)₄, were formed. In contrast, in reactions with Azo-PEO of higher molecular weight, only the bis-adduct was formed, and no formation of the tetrakis-adduct was observed. The structure of bis-adduct was found to be 1,4-type. The solubility of C₆₀ fullerene in water, THF, methanol, and other conventional organic solvents was remarkably improved by grafting of PEO. In addition, the thermal stability of PEO was dramatically increased by grafting onto C₆₀ fullerene.     

Neutral Pd(II) and Ni(II) Acetylide Initiators for Polymerization of (Dimethylamino)ethyl Methacrylate

A series of air-stable, late transition, metal-based initiators with the structures ML₂(CCR)₂ (M=Pd and Ni; L=PPh₃ and Pn-Bu₃; R=Ph and CH₂OH) for the polymerization of (dimethylamino)ethyl methylate (DMAEMA) were developed. Transition metal, phosphine, alkynyl, as well as solvents exhibited significant influence on the polymerization. Among them, Pd(CCPh)₂(PPh₃)₂ (PPP) shows the highest activity in CHCl₃ for DMAEMA polymerization. The PDMAEMA obtained is a syndiotactic polymer with high number-average molecular weight (M_n) of 20.2 × 10⁴. A free radical polymerization mechanism with some ATRP characteristics was proposed for the present polymerization.     

对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的研制Ⅰ.共聚合反应动力学研究

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环己烷为溶剂,丁二烯(B)、苯乙烯(S)单体采用1次加入的方法,合成了对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物S-(S/B)-B-(B/S)-S,并对双锂体系丁二烯、苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,将丁二烯、苯乙烯共聚合反应动力学数据进行分段处理,求得不同引发温度、不同单体配比、不同极性添加剂用量[二乙二醇二甲醚(2G)/Li]下丁二烯聚合段、苯乙烯聚合段假一级表观增长反应速度常数kp1、kp2;求得不同2G/Li下丁二烯、苯乙烯共聚合反应的表观竞聚率,随着2G/Li的增大,丁二烯的表观竞聚率减小,苯乙烯的表观竞聚率增大,表明随着2G/Li的增大,丁二烯、苯乙烯逐渐向无规共聚合方向发展.     

新型过氧化物引发剂引发氯乙烯悬浮聚合动力学

研究了新型过氧化物引发剂过氧化新癸酸 1,1 二甲基-3-羟基丁基酯(Lup 610)在51.3与56.8℃以及过氧化新庚酸叔丁酯(Lup 701)和过氧化新戊酸叔己酯(HPV)在61.8℃单一引发剂引发氯乙烯悬浮聚合动力学,并采用模型计算结果绘制转化率 时间曲线,取与实验数据符合最好的f值作为引发剂的引发效率,求得引发剂Lup 610在51.3与56.8℃的引发效率分别为0.80与0.75,引发剂Lup 701和HPV在61.8℃下的引发效率分别为0.55和0.50。研究了上述引发剂与过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、过氧化新癸酸叔丁酯在各温度下复合引发剂引发氯乙烯悬浮聚合的动力学,与模型值相比较,发现两者能很好吻合。     

原子转移自由基聚合法制备聚乳酸三嵌段共聚物的研究

以自制的双端羟基聚乳酸与α-溴代丙酰溴反应而制得的含溴端基的聚乳酸为大分子引发剂,溴化亚铜/2,2′-联吡啶为催化体系,研究了N-乙烯基吡咯烷酮的原子转移自由基聚合行为,制得了具有两亲性聚乳酸嵌段共聚物。随单体/引发剂摩尔比的增大、聚合温度的升高,共聚物溶液的特性黏度增大,共聚物薄膜的吸水率增加;共聚物在不同降解介质中的降解规律相似,均随降解时间的延长,共聚物薄膜的失重增加,且在不同介质中呈现的降解速率表现为碱液>酸液>水>缓冲液。对聚合物进行了结构表征。