PolyHIPE块体中甲基丙烯酸甲酯的ATRP溶液聚合

将用高内相比乳液(HIPE)聚合法得到的多孔聚合物块体(poly HIPE)作为聚合的反应器,在其内部进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合反应(ATRP),通过扫描电镜、凝胶渗透色谱、红外光谱、热重分析、核磁共振和差示扫描量热等测试手段对块体内聚合的PMMA进行了分析测试。研究表明,MMA在poly HIPE块体内部按照ATRP聚合机理发生聚合;poly HIPE块体对MMA的ATRP溶液聚合影响不同于受限空间内部进行的传统自由基聚合及反向原子转移自由基聚合(RATRP);相较于普通的ATRP溶液聚合,块体内部ATRP聚合所得PMMA的数均相对分子质量有所降低,相对分子质量分布变窄,热稳定性有所提高,间同立构比例有所下降,但全同立构比例明显增加,玻璃化转变温度有所下降。     

聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化硅复合材料的热性能

聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化硅(PMMA/Si O_2)复合材料可以通过简便的单体浇铸、本体聚合方法制备,二氧化硅用硅烷偶联剂3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(γ-MPS)进行表面修饰,并用红外光谱表征其甲苯抽提后的组成。当加入量为11.76%时,PMMA/Si O_2复合材料的导热率达到0.23 W/(m·K),比基体PMMA提高了27.78%。用PMMA红外光谱的侧甲基弯曲振动峰(δCH3)与羰基(νC=O)的伸缩振动峰比值可以表示PMMA大分子的偶合终止与歧化终止的比例,随着二氧化硅含量的增加,歧化终止比例升高,从而使PMMA/Si O_2复合材料的热稳定性提高,与热重分析结果一致。     

两亲性PP-g-(NVP-co-PEGMA)抗污染改性剂的制备及改性聚丙烯亲水微孔膜的表征

以乙烯基吡咯烷酮(NVP)和聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEGMA)为共聚单体,采用熔融接枝法制备了两亲性改性剂PP-g-(NVP-co-PEGMA);利用红外光谱、X射线光电子能谱对制得的改性剂进行表征,研究了PEGMA单体用量对熔融接枝聚合PVP接枝率的影响。利用熔融共混和拉伸成孔工艺制备了聚丙烯亲水微孔膜。利用接触角、热失重分析、扫描电镜和水通量测试对改性剂及膜性能进行表征。结果表明,亲水性支链成功接枝到PP大分子链上,少量PEGMA的加入提高了NVP的接枝率,相比NVP作为唯一单体的情况提高了5.66%;改性PP微孔膜的热稳定性能提高,亲水性也得到很大改善,起始接触角从96.0°下降到57.5°。膜的平均孔径在0.15μm左右,孔径分布相对均匀,孔隙率为32.7%。改性后的PP膜水通量随时间的延长下降缓慢,亲水性和抗污染性能得到大幅度提高。     

两亲性共聚物P(MMA-co-AMPS)对聚偏氟乙烯超滤膜性能的影响

以2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为亲水单体,甲基丙烯酸甲酯(MMA)为疏水单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用自由基共聚合法制得了两亲性共聚物P(AMPS-co-MMA);以两亲性共聚物P(AMPS-co-MMA)与聚偏氟乙烯(PVDF)共混,通过相转变法制备PVDF/P(MMA-co-AMPS)超滤膜。利用傅里叶变换红外光谱、热失重法表征无规共聚物的组成和热稳定性能。并通过扫描电子显微镜,傅里叶变换红外光谱、吸水率测试、表面润湿性测试,探讨了不同单体摩尔比对PVDF/P(MMA-co-AMPS)超滤膜的结构及性能的影响。结果表明,单体AMPS与MMA间发生自由基聚合生成两亲性共聚物P(AMPS-co-MMA)。PVDF/P(MMA-co-AMPS)超滤膜表面多孔,内部有大孔,存在相对致密皮层和多孔的支撑层。当2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和甲基丙烯酸甲酯的摩尔比为2∶1时,PVDF/P(MMA-co-AMPS)超滤膜吸水率和表面润湿性能最好。     

有机硅树脂合成及其共混改性研究

通过实验筛选出合成有机硅树脂的配方，讨论了原料配比、水解温度，介质酸度和溶剂组成对有机硅树脂的影响。采用傅里叶变换红外光谱表征了聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA)共混改性有机硅树脂前后的结构特征；采用扫描电子显微镜分析了有机硅树脂、PBMA和PBMA共混改性有机硅树脂的微观结构，进而探讨，改性有机硅树脂室温同化机理，即有机硅树脂分子和PBMA分子之间的互相介入、互相贯穿使之形成网络，具有了自由基协同效应。     

PS-b-PEA嵌段共聚物的合成与表征

采用“活性”自由基聚合的方法合成了不同分子量的苯乙烯和甲基丙烯酸乙酯[polystyrene-block-poly(ethyl methacrylate),PS-b-PEA]嵌段共聚物。并用凝胶渗透色谱(GPC)和红外光谱(FTIR)对所合成的共聚物进行了表征,实验结果显示:在4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物自由基(HTEMPO.)和偶氮二异丁腈(AIBN)存在下,苯乙烯聚合反应所得到的聚苯乙烯分子量分布在1.18~1.2范围,分子量随聚合时间的延长而增大(7 200~69 300 g/mol);将该聚苯乙烯溶于甲基丙烯酸乙酯,在(130±2)℃时可以重新引发甲基丙烯酸乙酯的聚合反应,且甲基丙烯酸乙酯的聚合反应具有“活性”聚合的特征,共聚物的数均分子量及分布分别在57 800~107 800 g/mol和1.22~1.26范围,共聚物由FTIR表征显示:在聚苯乙烯接上聚甲基丙烯酸乙酯后,在1 158 cm-1及1 727 cm-1出现其甲基丙烯酸乙酯的特征吸收峰,说明共聚物为嵌段共聚物。     

固体超强酸催化合成苯乙酸月桂醇酯

以固体超强酸SO42-/TiO2为催化剂,以苯乙酸和月桂醇为原料,直接合成苯乙酸月桂醇酯,研究探讨了原料摩尔比、反应时间、催化剂用量等工艺条件对苯乙酸月桂醇酯收率的影响。结果表明,最佳反应条件为:醇酸摩尔比3.0∶1,催化剂用量5%,反应时间3h,酯化率可达90.8%。     

MMA/N-对甲苯基马来酰亚胺乳液共聚的研究

通过乳液共聚得到N－对甲苯基马来酰亚胺（NPTMI），甲基丙烯酸甲酯（MMA）的二元共聚物，用扭辫分析，热重分析和维卡软化点测定仪研究了不同NPTMI含量对共聚物热性能的影响，以及共聚物的力学性能，流变性能，研究结果表明，共聚物初始分解温度（Tini)，失重50％时的温度，玻璃化转变温度（Tg)及维卡软化点（TViout)都随NPTMI的含量增加而提高，当NPTMI含量为15％时，Tg提高14．1℃，Tini提高23．2℃，TVicut提高8．9℃，工聚物熔体呈假塑性流体，同时共聚物熔体非牛顿指数随NPTMI含量的增加而增大。     

VAc／MMA半连续乳液共聚合的研究：Ⅰ种子乳液共聚合

以过硫酸铵为引发剂，十二烷基硫酸钠为乳化剂，于７０℃下进行了ＶＡｃ＝ＭＭＡ种子乳液共聚合。试验考察了组分和操作条件对体系稳定性，聚合速度及组成分布等的影响，同时，从理论上给出了加料速率与体系稳定性因子间的关系。     

A RIS treatment of the mean-square dipole moment of PMMA chains in consideration of the pendant ester group orientations

According to the six-state scheme proposed by Vacatello and Flory, the mean-square dipole moments 〈M²〉/x (x: number of monomeric units) of poly(methyl methacrylate) (PMMA) chains and their temperature dependence were calculated by the matrix algebra method of rotational isomeric state theory. To take account of the orientation effect of polar ester groups, the statistical weight matrices, U′ and U″, were recast into an expanded form. A Bernoullian probability λ introduced to measure the preference between the two alternative orientations (χ=0 and χ=π) of the side ester groups was found to give rise to a large effect on the mean-square dipole moment of polymers. When the skeletal bonds of a meso dyad are both in trans, an exceptionally strong dipole-dipole interaction may take place. If the two adjacent ester groups adopt the same orientation, the dipoles must be situated nearly parallel to each other in a close proximity. Such repulsive interactions may be alleviated by taking a staggered conformation, i.e. (χ,χ′)=(0,π) or (π,0). Such neighbor-dependent correlation inherent to the meso dyad is considered by assigning a parameter λ′ to the proper element of the U_m″ matrix. The values of 〈M²〉/x observed at 30 °C were satisfactorily reproduced by adopting λ=0.270 and λ′=0.865. The thermal coefficients were found to be reconciled with the available experimental data by allowing the orientation parameters λ and λ′ to be slightly temperature dependent. The stereochemical characteristics of the chain terminals were examined in order to extend the treatment to include the dipole moment of PMMA oligomers.