O,O-二乙基丙烯酰基膦酸酯的合成、表征及应用

以丙烯酰氯与亚磷酸二乙酯为反应物,合成了新型反应型磷系阻燃剂:O,O-二乙基丙烯酰基膦酸酯,将其与丙烯腈共聚得到了阻燃丙烯腈共聚物。通过元素分析、FTIR、1HNMR、MS测试技术表征了标题化合物的结构。结果表明,所合成的标题化合物的结构与预期的结构一致;当n(丙烯酰氯)∶n(亚磷酸二乙酯)=1.5∶1,反应温度在0~5℃时,标题化合物的产率达85%;标题化合物在阻燃丙烯腈共聚物中所占质量分数为20%时,极限氧指数(LO I)值可达26%,阻燃丙烯腈共聚物燃烧后的炭残渣扫描电镜(SEM)照片表明,炭残渣表面及横截面结构致密,符合凝聚相阻燃机理。该阻燃剂的合成及应用已申请中国专利(200808154245.4)。     

N,N′-二(2-吡啶甲酰胺基)-1,2-乙烷的合成

以2-吡啶甲酸与乙二胺为原料,采用亚磷酸三苯酯法合成N,N′-二(2-吡啶甲酰胺基)-1,2-乙烷。实验结果表明优化的反应条件为:反应温度90°C,反应时间3 h,n(亚磷酸三苯酯)∶n(2-吡啶甲酸)=0.7∶1,收率为85.6%。产品经HPLC分析,含量99.2%。化合物结构经MS、IR、1H NMR确证。亚磷酸三苯酯法具有操作简便、所得产品纯度高等特点。     

甲基磺酸法合成阿仑膦酸钠的研究

以4-氨基丁酸为主要原料,甲基磺酸为溶剂,合成阿仑膦酸钠,用红外光谱、核磁共振和元素分析的方法对合成物进行了确认。并对合成工艺条件进行了探讨,同时指出原料亚磷酸的含水对合成有很大影响,在生产中应严格控制。     

新型亚磷酸铀的合成与表征

由于无机微孔晶体具有规则的孔道结构和丰富的结构类型,在吸附、分离、催化、主客体化学等领域的广泛应用,具有新颖结构的微孔晶体的合成一直备受关注。近年来,以假四面体的HPO3基团取代的四面体PO4基团构筑微孔晶体在超大孔微孔晶体的合成领域取得很多成果。ZZ-1的化学式为[C10H24N2][(UO2)2(HPO3)3].H2O,是以佛尔酮二胺为模板剂合成出的层状亚磷酸铀,其结构是由UO7五双角锥和HPO3假四面体连接形成的4,8元环的网络片层,这些片层的堆积形成了层状结构。层与层之间的嵌有顺式的异佛尔酮二胺阳离子和水分子。ZZ-1在266nm激光激发下发出强烈的绿光。     

Synthesis and Properties of Novel Poly(amide-imide)s Derived from 2,4-diaminotriphenylamine and Imide Ring-Preformed Dicarboxylic Acids

2,4-diaminotriphenylamine (2) was synthesized via the cesium fluoride-mediated aromatic substitution reaction of 1-fluoro-2,4-dinitrobenzene with diphenylamine, followed by palladium-catalyzed hydrazine reduction. A series of poly(amide-imide)s (PAIs) with inherent viscosities of 0.38–0.46 dL/g were prepared by triphenyl phosphite-activated polycondensation from the diamine monomer 2 with various monoimide- and diimide-dicarboxylic acids. All of the PAIs were readily soluble in a variety of organic solvents and formed strong and tough films via solution casting. These PAIs have moderately high glass transition temperatures in the range of 168–274 ^○C and 10 % weight loss temperatures in excess of 447 ^○C in nitrogen or in air.     

亚磷酸钠的生产工艺及结晶动力学研究

采用酸碱中和法制备亚磷酸钠并利用间歇动态法对亚磷酸钠的结晶动力学进行研究. 借助电位滴定法分析亚磷酸中和过程的跃迁点,确定产物主要为亚磷酸氢二钠. 探讨了中和反应温度、摩尔比和亚磷酸浓度等因素对反应产物的影响. 利用激光粒度分析仪测试产品的粒度体积分数,根据粒数衡算和质量衡算关系经矩量变换法回归得到动力学方程,并探索影响产物晶体粒径的因素. 结果表明:亚磷酸氢二钠生成的优化工艺为控制亚磷酸和氢氧化钠的摩尔比为1∶2,亚磷酸的浓度应控制在8.54 mol/L以下,反应温度对其影响很小;亚磷酸和氢氧化钠很容易形成均匀细小的亚磷酸氢二钠,当粒度大于15 μm后,其晶体的生长与粒度无关,获得了亚磷酸氢二钠成核速率方程和成长速率方程;在亚磷酸氢二钠溶液结晶过程中,在介稳区的中部偏超溶解度曲线的位置加入少量粗晶径的晶种,控制蒸发温度在150 ℃左右,在200 r/min搅拌速度下进行结晶,可以得到晶粒较大的亚磷酸氢二钠晶体.     

Synthesis of heterocyclic phosphonato esters by reaction between triphenyl phosphite and acetylenic diesters in the presence of sulfur-containing heterocyclic compounds

The reaction between triphenyl phosphite and acetylenic esters in the presence of some heterocyclic compounds such as oxazolo[4,5-b]pyridine-2(3H)-thione, 2-mercaptobenzothiazole or 2-mercaptopyrimidine led to the formation of phosphonato esters in high yield.     

光催化防锈涂料的制备及性能研究

基于金属离子掺杂技术,制备在可见光辐照条件下具有良好光催化性能的改性TiO2光催化防锈涂料,并研究其对甲醛气体的降解作用,利用X射线衍射和紫外-可见分光光谱表征改性TiO2光催化剂的微晶尺寸、晶体结构与光学性能。探讨了M/TiO2类型、光催化剂添加量、甲醛初始浓度、光源、涂膜层数和重复使用次数对甲醛降解的影响。结果表明:该光催化防锈涂料不仅具有良好的物理化学性能,还能达到净化室内空气的目的,在光催化剂掺杂量为2.5%,甲醛初始浓度为0.1μg/mL,涂膜层数为一层时效果最佳。     

草甘膦的清洁生产

分析对比了草甘膦生产的2种主要工艺路线及其原子经济性,为了实现草甘膦的清洁生产应选用亚磷酸二甲酯路线,列出了亚磷酸二甲酯路线草甘膦生产的三废或副产物的种类、生成量和处理利用方法,并提出了多条减污措施,从源头上做到大幅度减少污染物的产生,以实现草甘膦的清洁生产.     

二亚磷酸双酚A四硬脂醇酯的合成研究

研究了以亚磷酸三乙酯、双酚 A、硬脂醇为原料 ,无水碳酸钾为催化剂合成二亚磷酸双酚 A四硬脂醇酯 ,考查了催化剂种类及用量、反应温度、反应时间及物料配比等因素的影响。产物结构经元素分析、红外光谱、氢核磁谱进行了表征