亚磷酸酯高温缓蚀剂性能研究

测定了烷基苯基亚磷酸酯的缓蚀性能及其极化曲线,并阐述了其缓蚀机理,由实验数据可知,合成产品具有良好的缓蚀性能,进一步采用电化学方法——极化曲线法对缓蚀剂的作用机理进行了探讨,该缓蚀剂是阳极抑制型缓蚀剂。     

草铵膦铵盐及其中间体的合成

[目的]研究不采用剧毒氰化物原料的非Strecker法合成草铵膦铵盐的工艺路线。[方法]以廉价易得的三氯化磷和亚磷酸三乙酯为原料制备氯代亚膦酸二乙酯,经格氏反应得到甲基亚膦酸二乙酯;甲基亚膦酸二乙酯与二溴乙烷在自制催化剂催化下反应得到甲基(2-溴乙基)膦酸乙酯;然后与乙酰氨基丙二酸二乙酯负离子在甲苯中反应,经盐酸酸化,氨水铵化得到草铵膦铵盐。[结果]以三氯化磷计,甲基亚膦酸二乙酯收率为57.6%;以甲基亚膦酸二乙酯计草铵膦铵盐收率为25.8%;制备的草铵膦铵盐各性能指标与文献相符。[结论]以三氯化磷、亚磷酸三乙酯为原料制备氯代亚膦酸二乙酯,经格氏反应得甲基亚膦酸二乙酯是一条原材料成本较低、收率较高、易于工业化的合成路线;甲基亚磷酸二乙酯与二溴乙烷反应制备甲基(2-溴乙基)膦酸乙酯的反应可通过优化催化剂的设计提高过程收率;草铵膦的收率略低于目前以氰化物为原料的Strecker法。     

4-Nonylphenol (NP) in food-contact materials: Analytical methodology and occurrence

Nonylphenol is a recognized environmental contaminant, but it is unclear whether its occurrence in food arises only through environmental pathways or also during the processing or packaging of food, as there are reports that indicate that materials in contact with food such as rubber products and polyvinylchloride wraps can contain nonylphenol. A review of the literature has highlighted the scarcity of robust analytical methodology or data on the occurrence of nonylphenol in packaging materials. This paper describes a methodology for the determination of nonylphenol in a variety of packaging materials, which includes plastics, paper and rubber. The method uses either Soxhlet extraction or dissolution followed by solvent extraction (depending on the material type), followed by purification using adsorption chromatography. Procedures were internally standardized using ¹³C-labelled nonylphenol and the analytes were measured by gas chromatography-mass spectrometry. The method is validated and data relating to quality parameters such as limits of detection, recovery, precision and linearity of measurement are provided. Analysis of a range of 25 food-contact materials found nonylphenol at concentrations of 64–287 µg g^?1 in some polystyrene and polyvinylchloride samples. Far lower concentrations (<0.03–1.4 µg g^?1) were detected in the other materials. It is possible that occurrence at the higher levels has the potential for migration to food.     

三苯基膦和亚磷酸酯类配体在双环戊二烯氢甲酰化反应中的对比研究

以具有不同取代基的三苯基膦和亚磷酸酯为配体,铁磁性的钴铑双金属为催化剂,考察双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛的反应。结果表明,反应存在一定的诱导期,诱导期越短,反应速率越快;配体上的取代基对反应活性和产物选择性具有显著影响,吸电子取代基催化活性较高,诱导期较短,反应速率较快,但选择性较低。亚磷酸酯配体中以亚磷酸三苯酯效果最好,与三苯基膦相比,转化率和选择性均相对较低。在考察的配体中,三苯基膦作为配体,三环癸烷不饱和单醛选择性最高,达97%。     

有机锡类PVC热稳定剂及其协同作用的探讨

以有机锡为主体 ,加入金属皂、亚磷酸酯作为热稳定剂 ,对 PVC塑料的热稳定效果进行了研究 ,发现有机锡与硬脂酸钡起到较好的协同作用 ,与硬脂酸镉、亚磷酸酯则无协同作用。     

亚磷酸二甲酯尾气中氯化氢的连续回收工艺

介绍了从亚磷酸互的副产尾气中回收氯化氢制浓盐酸的工艺,采用溶剂分段循环和降温相结合的方法,可使氯化氢的回收率达９９％以上,盐酸浓度大于３０％。     

亚磷酸二甲酯的绿色生产工艺

介绍了亚磷酸二甲酯的绿色生产工艺 ,讨论了实现零排放的关键技术。已建成年生产能力 1 5 0 0 0 t的装置。     

二苄基磷酸酯的制备

以苯甲醇、三氯化磷为原料,甲苯为溶剂,在三乙胺存在下制得二苄基亚磷酸酯,无须纯化,在33％氢氧化钠水溶液．四氯化碳体系中反应制得二苄基磷酸酯钠盐,然后经酸化,乙酸乙酯．石油醚（60-90℃）精制,得标题化合物。m．P．78-79C,纯度〉99．5％（HPLC）,总收率36％。     

连续化无溶剂法亚磷酸二甲酯工艺改造

针对目前亚磷酸二甲酯工业生产中存在的问题 ,通过对其合成工艺条件的研究 ,分析了该工艺的优缺点 ,提出了改进思路 ,设计了符合该合成路线的流程 ,并对连续化无溶剂法合成路线进行了改进。建立了中试装置并进行现场调试 ,集中优化了影响无溶剂法亚磷酸二甲酯收率的工艺操作参数 ,取得了满意的结果。     

双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成

以亚磷酸三苯酯 (TPP)、十八醇、季戊四醇为原料 ,以有机锡为催化剂 ,合成了双 (十八烷基 )季戊四醇二亚磷酸酯 ,采用非溶剂酯交换一步法 ,工艺简单、反应温度低、无三废 ,副产物苯酚可回收利用 ,且产品收率在 98%以上。经元素分析、红外光谱对该产品进行了表征。