氯代聚醚多元醇与亚膦酸二甲酯反应的研究

研究了侧链含有氯甲基的高活性氯代聚醚多元醇(CHIROL)与亚膦酸二甲酯钠盐反应,合成高活性含磷阻燃聚醚多元醇(HIROL)的方法。考察了微波技术、反应物料比、催化剂以及溶剂等主要条件对亲核取代反应和产物收率的影响。分析结果表明,当HIROL的磷质量分数达到1 41%～6 73%时,HIROL为透明的琥珀色液体,粘度0 359Pa·s～0 668Pa·s,由其制成的阻燃PU软泡氧指数已达22 6～28 3,其它力学性能和技术指标也符合GB12080-89的要求。     

叠氮亚磷酸酯及叠氮磷酰胺的合成

首次合成了叠氮亚磷酸酯及叠氮磷酰胺类化合物,并用ＩＲ,＾１ＨＮＭＲ,ＦＡＢ－ＭＳ及元素分析对化合物结构进行了鉴定。     

(-)反式-4R(4-氟苯基)-3S-羟甲基-1-甲基哌啶的合成

亚磷酸三乙酯与氯乙酸乙酯进行缩合、重排、脱氯乙烷合成磷酸酯,再与对氟苯甲醛经Knoevenagel反应合成肉桂酸酯,肉桂酸酯与丙二酸二乙酯胺解合成的N-甲胺基羰基乙酸乙酯环合得到哌啶二酮,环化物用硼氢化钾复合还原剂还原得±4-(4-氟苯基)-3-羟甲基-1-甲基哌啶,把混旋体进行手性拆分得目标产物(-)反式-4R(4-氟苯基)-3-羟甲基-1-甲基哌啶。选择自制硅胶酸载催化剂Cat1#、醋酸-乙二胺催化剂Cat2#、复合相转移催化剂Cat3#为各步催化剂,反应收率分别为89.1%、96.3%、86.5%、76.3%、87.2%、43.7%,总收率24.3%,比旋光度-36￣-38°,纯度大于99%。     

有机磷萃取剂P_(204)合成研究

二(2-乙基己基)亚磷酸酯——P_(204)是由异辛醇与三氯化磷反应,经氯化、水解和酸化工艺制得的,其收率>90％,纯度>95％。     

Enriched Fe Doped on Amorphous Shell Enable Crystalline@Amorphous Core–Shell Nanorod Highly Efficient Electrochemical Water Oxidation

The rational design of efficient and cost-effective electrocatalysts for oxygen evolution reaction (OER) with sluggish kinetics, is imperative to diverse clean energy technologies. The performance of electrocatalyst is usually governed by the number of active sites on the surface. Crystalline/amorphous heterostructure has exhibited unique properties and opens new paradigms toward designing electrocatalysts with abundant active sites for improved performance. Hence, Fe doped Ni–Co phosphite (Fe-NiCoHPi) electrocatalyst with cauliflower-like structure, comprising crystalline@amorphous core–shell nanorod, is reported. The experiments uncover that Fe is enriched in the amorphous shell due to the flexibility of the amorphous component. Further density functional theory calculations indicate that the strong electronic interaction between the enriched Fe in the amorphous shell and crystalline core host at the core–shell interface, leads to balanced binding energies of OER intermediates, which is the origin of the catalyst-activity. Eventually, the Fe-NiCoHPi exhibits remarkable activity, with low overpotentials of only 206 and 257 mV at current density of 15 and 100 mA cm⁻². Unceasing durability over 90 h is achieved, which is superior to the effective phosphate electrocatalysts. Although the applications at high current remain challenges , this work provides an approach for designing advanced OER electrocatalysts for sustainable energy devices.     

用氯水治理亚磷酸三甲酯废水

阐述了利用氯氧化特性，将氯氢处理过程中产生的氯水用于处理亚磷酸三甲酯废水，使废水中的COD值及胺含量大大降低的氧化机理及工艺过程。     

红外光谱法定性和定量分析聚烯烃中微量抗氧剂168

研究了用红外光谱法快速测定（聚乙烯、聚丙烯）中微量亚磷酸酯类抗氧剂168的含量，确定了其与固体粉料的混合方式为溶剂混合；分析了抗氧剂168与PE、PP粉料共混的FTIR图，确定了抗氧剂168在PE、PP中的特征吸收峰分别为854cm^-1、1082cm^-1，详细分析了抗氧剂168分别与特定组成的PE、PP、主抗氧剂1010及硬脂酸钙所制样品对所测谱图和所制曲线的影响。根据抗氧剂168的标准曲线可知。抗氧剂168的含量与其特征峰的吸收强度呈良好的线性关系，相关系数达0．96以上，样品中抗氧荆168的回收率高于94．7％。该方法已用于快速定性和定量分析实际样品。     

滴定法测定亚磷酸二甲酯含量的改进

本文采用三乙胺代替氢氧化钠浊寂亚磷酸二甲酯的酸度，碱解法测定亚磷酸二甲酯的含量。该法用于测定合成样品中亚磷酸二甲酯的含量和酸度，结果满意。     

亚磷酸双十二烷基酯的合成与摩擦性能研究

以亚磷酸二正丁酯和十二醇为原料,通过酯交换法合成亚磷酸双十二烷基酯。采用FTIR对其结构进行表征;以亚磷酸双十二烷基酯为极压抗磨剂,制备一种以多元醇酯为主油性剂的水基钢丝拉拔润滑剂,采用四球机和扫描电镜考察其摩擦性能。结果表明,合成的亚磷酸双十二烷基酯具有良好的极压抗磨性能,质量分数3.0%左右的亚磷酸双十二烷基酯,可使水基复合润滑液的最大无卡咬负荷提高75%,磨斑直径减小33.4%,摩擦因数降低31.6%,且磨痕表面相对光滑、磨痕分布均匀。     

利用亚磷酸二甲酯蒸馏残液副产亚磷酸生产工艺述评

亚磷酸二甲酯是合成草甘膦的一个主要中间体,其蒸馏残液主要用于回收亚磷酸.文章分别阐述了用水解和酸解两种方法副产亚磷酸的生产方法,副产出含量在98%以上的亚磷酸,具有回收率高、产品质量好等优点,并减少了三废排放.