四苯基联苯二酚双磷酸酯的合成研究

用三氯氧磷、4,4’-二羟基联苯、苯酚为原料合成阻燃剂四苯基对联苯二酚双磷酸酯（DBBDP）,采用单因素实验法分别对物质的量之比、反应时间、反应温度进行讨论,确定了最佳的反应条件：三氯氧磷、4,4’-二羟基联苯和苯酚的物质的量之比为6︰1︰4.1;第1步反应温度为105～120℃,反应时间为4 h;第2步反应温度为120～150℃,反应时间为5 h;无水三氯化铝为催化剂,用量为4,4’-二羟基联苯的2%,产品收率为82.1%。产品经红外光谱和元素分析确定其结构和组成,通过热重分析表明产品的耐热性能良好。     

多溴噻蒽系列化合物的热力学性质的密度泛函理论

298.15 K和1.013 ×10⁵ Pa时,用Gaussian 98程序,在B3LYP/6-31G^*水平上计算了75个多溴噻蒽系列化合物(PBTAs),得到各分子的热力学性质。设计等键反应,计算了PBTAs系列化合物的标准生成热和标准生成自由能。同时研究了这些参数与溴原子的取代位置及取代数目之间的关系;结果表明：热能校正值、定容热容、熵、标准生成热、标准生成自由能与溴原子的取代位置及取代数目之间有很强的相关性。根据标准生成自由能的相对大小;从理论上求得异构体的相对稳定性顺序。     

Synthesis of Pd（C4H2O4）（C4H8N2）0.5 Complex and the Catalytic Activity for Oxidative Carbonylation of Phenol

A novel complex Pd（C4H2O4）（C4H8N2）0.5 has been synthesized by solvent thermal synthesis and used as a heterogeneous catalyst for direct synthesis of diphenyl carbonate （DPC） by oxidative carbonylation of phenol. In the reaction system of Pd（C4H2O4）（C4H8N2）0.5/Cu（OAc）2/ tetrabutylammonium bromide/ hydroquinone/ 4A molecular sieves, the effect of reaction temperature, time and CO pressure on catalytic activity were investigated, and the results revealed that the catalyst could catalyze oxidative carbonylation of phenol effectively. Under suitable reaction conditions of T=90℃, t=4 h, p（O2）=0.3 MPa, p（CO）=3.9 MPa and CH2Cl2 as solvent, the turnover number （TON） of diphenyl carbonate can reach about 13.50 （mol-DPC/mol-Pd）, which is higher than the TON for oure PdCl2 under the same reaction conditions.     

苯氨基甲酸甲酯合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的研究进展

综述了国内外以苯氨基甲酸甲酯（MPC）为原料合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）的研究情况,分别对比了催化剂、物料配比、反应温度、反应时间、催化剂量等反应条件的优化结果,并就不同种类的催化剂进行了总结比较,包括液体酸（盐酸、硫酸、混合酸等）、固体酸（硅钨酸、磷钼酸等）等催化剂,以及新型催化剂如离子液体、离子交换树脂等。介绍了在反应溶剂和工艺路线方面最新的研究进展,总结了未来缩合合成MDC在催化剂上的研究方向及前景。     

酯交换法合成碳酸二苯酯的工艺进展

综述了酯交换法合成碳酸二苯酯(DPC)的常见工艺路线,指出了碳酸二甲酯(DMC)和苯酚酯交换合成路线是当前的研究热点,并对一步法工艺和两步法合成DPC的工艺路线作了详尽的介绍;对产品的后续提纯方面进行归纳总结,阐述了减压精馏法和结晶分离法的研究现状。最后对各个工艺路线的优缺点进行了简要总结与对比。     

β-PbO催化甲基苯基碳酸酯歧化反应研究

单独考察了甲基苯基碳酸酯(MPC)催化歧化合成碳酸二苯酯(DPC)的过程。一些性能优良的酯交换催化剂抑制MPC歧化。考察了多种金属氧化物对该反应的催化性能,焙烧Pb(NO3)2制备的PbO显示出良好的活性。XRD表征发现,催化性能最好的PbO为β晶相。适宜的催化剂制备条件为焙烧温度600℃,焙烧时间4 h。最佳歧化反应条件为x(催化剂)=2%,在180℃反应2.5 h,此时DPC收率为58.22%,DPC选择性为99.19%。     

新型耐热树脂ANDPO/E-44共聚物的研究

本文研制了一种新型的氨基二苯醚树脂（ＡＮＤＰＯ）,并利用其与环氧树脂共聚,研究了共聚机理,考察了共聚物的耐热性,结果表明共聚物热分解温度可达３０８℃,耐热指数为１８９℃。     

Keggin型磷钼矾杂多化合物在氧化羰基化合成碳酸二苯酯中的应用

采用酸化乙醚萃取法制备了Keggin型磷钼矾杂多酸及其盐,并采用FT-IR和BET对磷钼矾杂多酸进行了表征。考察了磷钼矾杂多化合物在苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应中的性能。结果表明,高含钒量的杂多酸具有更好的催化活性,它们的活性顺序为:H6PMo9V3O40>H5PMo10V2O40>H4PMo11VO40。用不同价态的金属阳离子取代H6PMo9V3O40中的氢离子后,CeH3PMo9V3O40表现出了最好的性能,DPC的收率达6.7%;当进一步用VO2+取代了CeH3PMo9V3O40中的氢离子后,Ce[VO]1.5PMo9V3O40的性能更好,碳酸二苯酯的收率达10.2%。     

聚乙二醇对旋转填充床制备La0.5Pb0.5MnO3载体的影响

采用旋转填充床液液相共沉淀法制备了钙钛矿复合氧化物La0.5Pb0.5MnO3,以其作为载体制备了0.5%Pd(质量分数)/La0.5Pb0.5MnO3催化剂合成碳酸二苯酯。为了提高催化剂的活性,采用聚乙二醇(PEG)为分散剂对载体表面改性,通过XRD,SEM,BET手段对其物性进行表征,并对催化剂进行了活性评价。结果表明:PEG良好的空间位阻效应可以增加载体的分散度和比表面积,提高催化剂的活性。PEG10 000浓度为0.001 5 mol/L时效果最佳,载体比表面积达53.73 m2/g。反应温度65℃,总压5 MPa,p(CO)∶p(O2)=94∶6,反应3 h,DPC收率达13.30%。反应9 h,该条件下DPC收率可达21.90%。     

聚醚酮合成产物中二苯砜回收工艺的研究

聚醚酮是一种性能优异的特种工程塑料,广泛应用于航空航天、汽车制造、医疗器械、计算机及精密仪器等领域。该塑料有几种生产工艺,其中一种是以二苯砜为溶剂。二苯砜在聚醚酮生产过程中作为反应物系的溶剂,反应结束后采用丙酮浸取回收。根据设计的几种工艺,通过实验比较,得到了效果较好的改进脂肪提取式工艺,为聚醚酮精制工艺设计提供了充分的依据;同时,实验中获得的最佳操作条件,为实际生产提供了参考数据。