蔗糖硬脂酸酯的合成反应机理及动力学

在前期确立的合成反应较佳工艺条件下，研究了蔗糖与硬脂酸乙酯的反应机理，提出了蔗糖与硬脂酸乙酯反应过程的溶解－反应动力学模型，建立了该模型的动力学方程，并求取了模型参数，经检验证实，该模型可信度较高。     

郁李仁（R）-醇腈酶高效催化乙酰基三甲基硅烷与丙酮氰醇不对称转氰

Highly efficient asymmetric transcyanation of acetyltrimethylsilane with acetone cyanohydrin in an aqueous/organic biphasic system catalyzed with （R）-oxynitrilase from defatted Prunus Japonica seed meal for the preparation of optically active （R）-2-trimethylsilyl-2-hydroxyl-propionitrile was successfully carried out for the first time. For better understanding of the reaction, various influential variables were examined with respect to the initial reaction rate, the substrate conversion and the product enantiomeric excess （e.e.）. Diisopropyl ether was found to be the best organic phase for this reaction among all the organic solvents tested. The optimal concentrations of Prunus Japonica seed meal powder, acetyltrimethylsilane and acetone cyanohydrin, volume ratio of aqueous phase to organic phase, buffer pH value and the reaction temperature were 34.5g·L^-1 and 14mmol· L^-1, 28mmol· L^-1, 13% （by volume）, 5.0 and 30℃, respectively, while the initial reaction rate, the substrate conversion and the product enantiomeric excess were 1.34 mmol·L^-1·h^-1, 99.0% and 99.0%, respectively. The comparative study demonstrated that silicon atom in substrate showed great effect on the reaction and acetyltrimethylsilane was a much better substrate for （R）-hydroxynitrile lyase from Prunus Japonica seed than its carbon analogue 3,3-dimethyl-2-butanone.     

以S-(-)-乳酸甲酯为手性源的酯类单体和聚合物合成及其应用

将S-(-)-乳酸甲酯作为手性源,4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,与丙烯酰氯反应制备出高纯度,高产率的可聚合手性单体,并以此单体聚合生成均聚物及其与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物,对手性单体、均聚物、共聚物进行了旋光度测定,核磁共振氢谱表征(1H—NMR)。对在DMAP存在下的单体反应机理进行了解释,并对共聚物膜的生物降解应用进行了探索。     

三维电极／电Fenton法处理苯酚废水机理研究

目的确定三维电杉电Fenton法处理苯酚废水的最佳反应条件并探讨反应机理．方法设计正交试验确定最佳反应条件,对处理结果进行紫外光谱分析;采用叔丁醇验证·OH的存在．结果在最佳反应条件pH值3,电解电压为12V,极板间距为10．5cm,电解质投加质量浓度为1．2g/L,Fe^2＋投加浓度为0．9mmol／L条件下,苯酚最大去除率为97．38％．苯酚去除率影响因素大小为pH值〉电解电压〉Fe^2＋投加浓度〉极板间距〉电解质投加质量浓度．反应过程中,苯酚首先被降解为醌类化合物并进一步降解为其他中间产物,最终被氧化为小分子化合物．结论苯酚的去除主要是电极的直接氧化,·OH以及其他活性氧化物共同作用的结果,其中·OH对苯酚的降解起到主要作用．     

甲烷直接转化制高值化学品的研究进展

由甲烷直接转化制高值化学品(如烯烃、芳烃等)是天然气利用的理想途径和终极目标,可为后石油时代多元化的化学品供应提供一个替代方案,但甲烷直接转化极具挑战,至今尚未实现应用,其关键问题在于C—H键活化和可控C—C偶联。综述了甲烷直接转化的3条重要的反应路径:氧化偶联制乙烯(OCM)、无氧芳构化制芳烃(MDA)以及无氧直接制烯烃、芳烃和氢气(MTOAH)的研究进展,并讨论了各路径的优缺点、应用前景及面临的主要挑战。尽管OCM、MDA和MTOAH技术在新催化剂研制、活性位确定和催化剂优化等方面已经取得了显著进展,但催化剂的选择性和稳定性仍需进一步优化,机理研究仍需进一步深入,以指导高选择性和高稳定性催化剂的设计和合成。     

四氢萘催化裂化研究进展

加氢处理油中含有一定量的环烷基单环芳烃,研究四氢萘催化裂化有利于加强对更多环数环烷基单环芳烃催化裂化的认识。综述了四氢萘催化裂化过程的反应机理,认为四氢萘主要遵循单分子裂化机理;从反应活化能、扩散、吸附等动力学角度对四氢萘裂解行为进行了解释;催化剂适宜的孔径和BrØnsted酸强度有利于四氢萘开环;随着反应温度升高、剂/油质量比增大、质量空速减小,四氢萘反应活性增强,同时氢转移反应愈发明显。适宜的催化剂孔径和Brnsted酸强度、反应温度、剂/油质量比以及质量空速有利于四氢萘裂化生成低碳烯烃。     

Al2O3/Cu复合材料制备中的Cu2O-Al体系化学反应

对Cu2O与Al进行热力学分析后将其粉末压制成块,测试了不同温度下反应的热分析曲线,并对反应后的试样进行X射线衍射分析.结果表明Cu2O-Al体系化学反应包括3个阶段,即第1阶段体系温度T＜910 K,有少量Al2O3和Cu生成;第2阶段体系温度为910 K≤T＜1103 K,Cu2O-Al体系未发生化学反应;第3阶段体系温度为1103 K≤T≤1373 K,Cu2O-Al体系发生化学反应,其产物为Cu、Al2O3及CuAlO2.     

3-卤代吲唑水助质子转移反应机理的理论研究(英文)

在密度泛函B3LYP/6-311G**理论水平上,对气相和水相中3-卤代吲唑瓦变异构体进行几何构型伞自由度优化,获得它们在气相和水相中的几何结构和电子结构,PCM反应场溶剂模型用于水相计算.结果显示在气相和水相中,3.卤代吲唑的N1-H形式比N2-H形式稳定.探讨了不同的3-取代基团和溶剂化效应对互变异构体的几何结构,能量,电荷分布以及互变异构反应活化能的影响等.进一步研究了3-卤代吲唑水催化质子迁移的反应机理,提出了平面五元环的过渡态结构.     

热催化还原二氧化碳制甲烷催化剂研究进展EI北大核心CSCD

二氧化碳(CO_(2))作为一种生产高价值燃料和化学品的可再生碳源,将其催化转化为工业相关的化学品是减少温室气体排放的一项战略。近年来的研究表明,热催化CO_(2)加氢制备甲烷技术因副产物少、转化率高、成本较低等优点,成为最具有吸引力的选择。催化剂的研究是这项技术的关键。结合近年来热催化技术催化CO_(2)甲烷化常见的催化材料的发展现状,从催化剂的研究视角出发,从载体、负载金属等方面分析其对催化剂的活性和选择性的影响;系统介绍粒径、比表面积、负载量、碱性位点、氧空位、分散度等对CO_(2)甲烷化的影响;简述甲烷化反应路径及反应过程中产生的中间体。最终提出未来CO_(2)甲烷化的主要研究方向,以期为热催化技术的研究提供参考和借鉴。     

自蔓延高温合成Ti2SnC粉体及反应机理的研究

采用自蔓延高温合成技术制备了Ti_2SnC粉体材料,利用XRD、SEM、EDS、TEM及DTA等分析手段对其形貌结构进行表征,在室温条件下其晶格参数a和c分别为3.186和13.630。分析了Ti2SnC的形成机制。在Ti-Sn-C反应体系中,Sn在232℃时熔化为液态,随着温度的升高,钛包裹在碳的外面形成钛碳层,继续加热Ti和Sn反应生成Ti-Sn金属间化合物TixSny,如Ti_6Sn_5和Ti_5Sn_3,在800℃左右钛碳层形成了TiC,在1100℃左右TiC与TixSny发生反应生成类盘状的Ti_2SnC。