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981.
982.
提出一种基于无模式法推断反应机理函数的新方法。首先分析反应发生的过程,对机理函数作初步筛选;然后采用Popescu法通过函数拟合的线性相关度对机理函数作进一步的推断;最后采用单个扫描速率的微分法与等转化率法相结合的方法,以活化能为判据确定最概然机理函数。此方法可以从根本上消除动力学补偿效应的影响,而且计算过程中几乎没有作任何假设和近似处理,多重扫描速率法也可以减小微分计算所带来的误差。以活化能作为反应机理最终的判据,可以对机理函数进行明显的区分,避免了仅依赖函数拟合线性的微小差别进行判断的问题。因此,此方法得到的结果是可靠的。采用热重分析技术对3种石灰石分解反应进行研究,结果表明相界面反应控制的收缩圆柱体模型是石灰石分解的最概然机理函数,进一步证明了此方法的可行性。 相似文献
983.
黑火药的热分解过程与反应动力学参数研究 总被引:2,自引:0,他引:2
应用差示扫描量热计和热重分析仪,在5℃·min-1、10℃·min-1、20℃·min-1和40℃·min-1升温速率下分别测定了黑火药及其生产用原材料的热分解曲线。在实验结果对比分析的基础上,推导出黑火药体系的最可几反应机理,指出黑火药热分解过程中硝酸钾、天然木炭以及工业硫磺的相互作用,并运用Kissinger方程求解了黑火药发生热分解时的活化能与指前因子,分别为98.5kJ·mol-1,173.4kJ·mol-1和5.6s-1,11.1s-1。 相似文献
984.
目的 研究注塑级聚乳酸材料的热分解动力学,准确理解注塑级聚乳酸的耐热稳定性,为开发耐高温阻燃注塑级聚乳酸(PLA)材料提供理论依据。方法 通过非等温热重分析法,采用5、10、15、20、25 ℃/min的升温速率,研究注塑级PLA在氮气气氛中的热分解行为,利用1种微分法和3种积分法进行详细的动力学计算。比较相关系数及标准偏差,选取KAS等温积分法,以相对偏差Ai=|1–αc/αe|为目标函数,利用16种热分解动力学机理模拟计算注塑级PLA热分解最合适的反应机理。结果 得到了注塑级PLA热分解所需的活化能和指前因子,其中Kissinger、Madhusudanan-Krishnan-Ninan(MKN)、Kissinger-Akahira-Sunose(KAS)和Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法计算所得注塑级PLA活化能分别为177.01、174.43、173.01和173.28 kJ/mol。指前因子分别为25.84、26.69~33.75、25.83~32.89和26.38~32.94。结论 确定了随机成核和随后生长反应机理(A1/4),ln(β/T2)=ln[4.75×109/–ln(1–α)]–2.08×104/T是描述注塑级PLA热分解最合适的反应机理。 相似文献
985.
986.
987.
988.
研究了用碳酸二甲酯(DMC)代替光气与1,5-萘二胺(NDA)反应合成1,5-萘二氨基甲酸甲酯(NDC)的过程。利用Joback法对体系中各物质的基本热力学数据进行了估算,依此计算了该反应在不同温度下的平衡常数。考察了多种金属有机酸盐催化剂对该反应的催化活性,并对反应后的乙酸锌和硬脂酸锌进行了XRD表征。结果表明,该反应在热力学上是可行的;所考察的有机酸锌催化剂中,乙酸锌、三甲基乙酸锌、硬脂酸锌等具有较好的活性,NDC的产率最高可达95.0%;各种有机酸锌的比活性顺序为:苯甲酸锌〈乙酸锌〈三甲基乙酸锌〈戊酸锌〈辛酸锌〈硬脂酸锌。有机酸锌对应衍生酸的pKa值与其比活性有关,当有机酸锌对应衍生酸的pKa值大于4.19时,其锌盐具有较好的比活性。氧化锌的生成是催化剂失活的原因。还推测了以有机酸锌为催化荆的反应机理。 相似文献
989.
三元复合驱技术能够显著提高石油的采收率,但在生产过程中,三元复合注入液易与储层岩心反应并结垢,造成井下堵塞,采收率降低。因此,研究了三元复合驱液在储层中的溶、运、堵规律。采用X射线衍射(XRD)、傅里叶转换红外光谱(FT-IR)、偏光显微镜(PM)、环境扫描电镜(ESEM)及X射线能谱仪(EDS)测试手段,分析了大庆油田储层岩心与三元复合驱液作用的反应过程,并通过反应动力学计算得到了相应的Si、Al溶出动力学方程。结果显示,南五区、杏树岗、喇嘛甸岩心碱溶50天后,分别生成钠长石、黝方石、铵长石,Si溶出量约为Al的3~4倍,Al的动力学方程为幂函数形式。建议将强碱物质NaOH改为钾或钙性碱物质。 相似文献
990.
火工药剂感度的一般概念是指药剂在受到外界能量作用时发生激发化学反应的难易程度。外界能量有很多形式:如:机械作用(撞击、摩擦、针刺)、热作用(火焰、加热)、波作用(冲击波、爆轰波)、电作用(电火花、静电)、光作用、粒子作用等,与能量形式相对应,药剂表现出相应的感度。试验表明:外界能量形式不同,引起药剂发生激发化学反应所需能量的大小也不相同,药剂的感度不仅决定于所用材料的化学结构、组成、物理化学性能,还与药剂的物理状态、装药条件有关,感度是大量因数的函数。这涉及到药剂的激发化学反应机理,机理不同,所需Em(能栅,为表征感度的特征量)的大小也不同。 相似文献