柠檬醛还原制备橙花醇香叶醇的新方法

以水和苯作混合溶剂，以硼氢化钠作还原剂，采用相转移催化法还原柠檬醛合成橙花醇香叶醇，从ＰＥＧ系列和阳离子型相转移催化剂中选择出较好的相转移催化剂ＰＥＧ ４００，找出混合溶剂水和苯的体积比以２∶１较好，探索出本实验条件下的最佳工艺条件为：柠檬醛０００２ｍｏｌ，硼氢化钠００１２ｍｏｌ，ＰＥＧ ４００１ｇ，水２０ｍｌ，苯１０ｍｌ，反应温度５５℃，反应时间２ｈ，橙花醇香叶醇收率在９４％以上。     

2-(4-烷基苯基)-1,3-丙二醇的合成

以 4 烷基苯乙酮为原料 ,经过Willgerodt反应、水解、酯化、缩合、硼氢化钠还原等 5步反应合成了 2 (4 烷基苯基 ) 1,3 丙二醇。总收率大于 40 % ,产品质量分数均大于 99%。研究了反应物纯度、反应时间及反应温度对 4 戊基苯乙酸甲酯与甲酸甲酯的缩合反应的影响 ,确定了在45℃下、反应 4h为较理想的反应条件。通过红外光谱、核磁共振氢谱和质谱的分析确定了目标化合物的结构     

硼氢化钠在羧酸及其衍生物还原中的应用

硼氢化钠可以很容易的将醛和酮还原为相应的醇,甚至可以在水介质中等当量的反应,但在温和条件下却很难将羧酸、羧酸酯、酰胺、酰氯和氨基酸及其衍生物还原,往往需要大大过量而且长时间回流,即使这样收率也很低.通过加入甲醇、路易斯酸、碘等修饰剂可以显著的提高硼氢化钠的活性,从而将羧酸及其衍生物还原为相应的醇.介绍了硼氢化钠还原羧酸及其衍生物的机理,综述了硼氢化钠在羧酸、羧酸酯、酰胺、酰氯和氨基酸及其衍生物还原中的应用.     

5-甲氧基-2,3-二甲基-1H-吲哚的合成

以5-甲氧基-2-甲基-1H-吲哚为原料,先后经Vilsmeier-Haack反应和还原反应制得标题化合物。5-甲氧基-2-甲基-1H-吲哚与DMF/POCl3反应生成5-甲氧基-2-甲基-1H-吲哚-3-甲醛,该中间体在氰基硼氢化钠/冰醋酸的催化下还原、脱水生成标题化合物,其结构经~1HNMR、~(13)CNMR、MS表征。该合成方法具有原料廉价易得、操作简便易控、反应条件温和、收率高等优点。标题化合物是一种重要的有机合成中间体,广泛用于医药领域。     

副产物对硼氢化钠水解反应的影响

为了研究副产物对硼氢化钠催化水解反应速率、放氢量及催化剂性能的影响,采用了浸渍法制备717阴离子交换树脂载钌催化剂;采用体积法收集硼氢化钠催化水解生成的氢气;采用SEM观察反应前后的催化剂形貌;采用XRD实验分析反应副产物成分;采用TGDSC实验分析反应所得的副产物组成.实验结果表明,当不清洗催化剂时,副产物易覆盖在催化剂表面,使反应无法进行;当清洗催化剂时,反应循环的次数增加,但催化剂表面破损严重,致使活性组分流失.若使含10%NaOH的硼氢化钠溶液完全反应,一次加水量应为化学计量比的5倍,放氢量为理论值的87.5%.硼氢化钠催化水解反应副产物是NaBO₂·2H₂O和NaBO₂·4H₂O的混合物.     

硼氢化钠固相还原反应的研究

通过硼氢化钠在固相条件下还原羰基化合物的研究,探索出硼氢化钠在固相条件下还原反应的规律：硼氢化钠在固相条件下,对孤立的羰基还原几乎是定量的,而对共轭的羰基化合物不起反应.     

化学还原法制备小粒径金纳米粒子

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为保护剂,用硼氢化钠还原氯金酸制备出金纳米颗粒,研究了还原剂和保护剂用量、反应温度及试剂加入顺序对金纳米颗粒粒径、形貌、分散性的影响。利用透射电子显微镜和紫外分光光度计对纳米金颗粒的形貌、分散性及尺寸进行表征。结果表明:采用硼氢化钠为还原剂时,硼氢化钠与氯金酸的摩尔比为3.75∶1,PVP与氯金酸的质量比为1∶1,反应温度为100℃并且在氯金酸和PVP的混合溶液中迅速加入硼氢化钠制备的金纳米颗粒均一、平均粒径在4.3nm、分散性好。同时研究了各个影响因素的作用方式并分析了原因。     

基于同步辐射的直接硼氢化钠燃料电池中阴极催化剂的原位测试装置

介绍了上海光源硬X射线微聚焦及应用线站的新型原位实验装置,可用于对直接硼氢化钠燃料电池(DBFC)中阴极催化剂进行原位X射线衍射和荧光模式的X射线吸收近边结构测试,为研究阴极催化剂催化氧还原反应(ORR)机理提供实时表征依据。为验证本原位装置的可行性,在DBFC(采用聚吡咯修饰的碳载氢氧化钴作为阴极催化剂)工作过程中对催化剂进行原位测试。结果表明,在DBFC放电过程中,催化剂中Co元素的价态和局域结构发生变化,催化反应过程中新相形成。表明该原位实验装置对于DBFC中阴极催化剂催化ORR机理的研究是可行的。     

泡沫镍载铂催化硼氢化钠水解制氢

设计了一套硼氢化钠制氢系统,利用单片微控制器实现系统中的温度、流量、压力等多参数的集成控制,为燃料电池提供流量和压力可调的氢源。制备了NaBH4水解制氢用泡沫镍载铂和泡沫镍载钯催化剂,实验结果表明,由于反应过程中附着在泡沫镍纤维上的钯颗粒严重脱落,使得泡沫镍载钯催化剂在使用寿命及稳定性方面远不如泡沫镍载铂催化剂。而使用泡沫镍载铂催化剂时,产氢速率随着催化剂用量的增加而升高;NaBH4溶液浓度较低时,产氢速率会随溶液浓度升高而增加,但是太高的浓度反而会使产氢速率降低;增加溶液中NaOH浓度会使反应速率快速降低,当NaOH浓度高于2%时,反应基本停止。计算了NaBH4制氢能量体系,并研发了一套集成NaBH4制氢系统及PEMFC系统的示范应用装置。     

N,N'-二苄基乙二胺二乙酸盐的合成

以苯甲醛、乙二胺为原料,经缩合反应生成双N,N'-二亚苄基乙二胺,再经硼氢化钠还原得到N,N'-二苄基乙二胺,然后在乙酸乙酯中与冰醋酸成盐生成N,N'-二苄基乙二胺二乙酸盐。