二维网状配合物[Cd(HL)(tbb)(H_2O)]·2H_2O的合成、晶体结构及荧光性质

以Cd(CH3COO)2、5-羟基间苯二甲酸(H3L)和新型多齿含氮配体2,4,6-三甲基-1,3-(二亚甲基苯)二(1,2,4-三氮唑)(tbb)为原料,通过水热方法合成了标题化合物。采用元素分析、红外光谱和X-单晶衍射法表征了该配合物的结构。结果表明:该化合物属于单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=1.033 74(5)nm,b=2.936 73(16)nm,c=0.843 23(5)nm,β=104.206(5)°,V=2.481 6(2)nm3,Z=4,F(000)=1 280,D c=1.683 g/cm3,R1=0.040 5,wR2=0.043 0[I2σ(I)]。配合物中Cd(Ⅱ)离子被HL2-阴离子和tbb中性配体连接成一个二维的网状结构,相邻的网进一步通过氢键作用形成一个双层结构,最终这些双层通过π…π的相互作用形成三维超分子结构。此外,还研究了该化合物在室温下的固体荧光性质。     

离子液体催化法合成烯丙基缩水甘油醚

合成了N-正丁基吡啶氟硼酸盐离子液体(BPyBF4)。首次研究了离子液体作为催化剂对标题化合物(AGE)的合成性能。对各因素进行了正交试验分析,结果表明,BPyBF4能较好的催化合成标题化合物,产率60.35%。其结构经过了红外光谱(IR)和氢核磁共振波谱(1HNMR)的验证。     

胆碱类低共融溶剂在CO_2捕集与分离中的应用

胆碱类低共融溶剂是一种新型的离子液体。它不仅具有传统离子液体的优点,还具有价格低廉、低毒、生物可降解等优势。对胆碱类低共融溶剂在CO2捕集与分离中所涉及的物理性质,如气体的溶解度、CO2的吸收-解吸、密度、稳定性、黏度和表面张力等进行考察,并分析了胆碱类低共融溶剂的结构对各物性的影响。通过与传统离子液体的对比,胆碱类低共融溶剂在CO2捕集与分离中的应用具有一定的优势,如CO2溶解度高,黏度低。然而,胆碱类低共融溶剂在气体的选择性分离、表面张力等的研究还不足,且热稳定性方面还存在瓶颈,因此,其在CO2捕集和分离中的应用还有待进一步探讨。     

离子液体中AgCl/介孔二氧化硅复合材料的制备及光催化性能

以硅烷化咪唑基离子液体为结构导向剂和反应物,通过有机-无机自组装方法合成了离子液体掺杂的介孔二氧化硅,并利用该材料末端的卤离子,制备了分散性较好的AgCl/介孔二氧化硅复合材料。采用FT-IR、XRD、UV-vis DRS、BET,TEM等手段对所合成材料的组成、结构和性质进行了表征,并进一步研究了该催化剂对染料的光降解效果。结果表明,在一定条件下,材料AgCl/介孔二氧化硅对甲基橙和靛红具有良好的光催化降解效果。     

两相体系内PNP/Cr(Ⅲ)/MAO催化乙烯齐聚

通过1-n-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体([BMIM][PF6])/环己烷构建了液/液两相体系。研究了两相体系内反应温度、Al/Cr摩尔比、离子液体浓度等因素对异丙基双膦胺配体(PNP)/Cr(Ⅲ)/甲基铝氧烷(MAO)催化乙烯齐聚性能的影响。研究结果表明:与均相催化体系相比,两相体系内PNP/Cr(Ⅲ)/MAO催化乙烯由四聚变为三聚,61-C=的选择性最高达到97.40%。齐聚产物存在于有机溶剂相,催化剂溶解在离子液体相,便于产物与催化剂的分离及催化剂的循环使用。     

MCM-41分子筛负载金属酞菁在氧化脱硫反应中的催化性能

采用浸渍法将8种金属酞菁分别负载到MCM-41分子筛上制得负载型金属酞菁,通过红外光谱进行表征。以二苯并噻吩(DBT)为反应底物,空气为氧化剂,己内酰胺四丁基溴化铵离子液体为溶剂考察了这8种催化剂在氧化脱硫反应中的催化活性,筛选出较优催化剂,并对工艺条件进行优化。结果表明,合成的8种负载型金属酞菁催化剂中,MCM-41分子筛负载钴酞菁具有较好的催化性能,最优工艺条件为:剂油比1:1,催化剂用量0.004g·(10 ml模型油)-1,空气流速50 ml·min-1,反应时间1 h,室温,DBT脱硫率最高可达97.56%。DBT的氧化产物为DBT砜。又考察了此催化氧化系统对不同硫化物的催化氧化效果,发现不同硫化物的脱硫率均在90%以上。该催化剂在重复利用4次后脱硫率无明显的降低。     

不溶性淀粉黄原酸酯的制备及其在含Cr(Ⅵ)废水处理中的应用

以玉米淀粉为原料、环氧氯丙烷为交联剂制备交联淀粉,再进行黄原酸化反应制备不溶性淀粉黄原酸酯(ISX),并将其用于含Cr(VI)废水的处理。考察了环氧氯丙烷的用量、二硫化碳的用量、氢氧化钠的用量、黄原酸化时间、稳定剂的用量等制备条件对所制备的ISX处理含Cr(VI)废水效果的影响。最佳的制备条件为:玉米淀粉15g,交联剂2.2mL,氢氧化钠2.5mL,二硫化碳2.5mL,硫酸镁3g,黄原酸化反应3h。合成的淀粉黄原酸酯对质量浓度为50mg/L的含Cr(VI)废水的去除率达到99.6%以上。     

聚丙烯腈/离子液体体系研究进展

综述了丙烯腈(AN)在离子液体中的均聚共聚、聚丙烯腈(PAN)在离子液体中的溶解机理、溶液特性以及纺丝成形的研究进展。指出以离子液体为溶剂的AN均聚和共聚反应具有反应快,聚合物相对分子质量分布窄的特点,离子液体是PAN溶解的良好溶剂;PAN/离子液体体系随温度降低呈现出可逆物理凝胶特征,PAN/离子液体具有良好的可纺性,采用干喷湿纺、静电纺丝和增塑纺丝,已制备出各种纤维;建议应进一步加强对离子液体在PAN的聚合、溶解及纺丝成形方面的研究。     

基于吩嗪衍生物的荧光增强型氰离子探针

针对氰根离子的强亲核反应性,设计并合成了一种以吩嗪为荧光团,吲哚磺酸作为吸电子基团和识别基团的反应型化学传感器PDSI。研究表明,具有强给电子能力的吩嗪和带正电荷的拉电子吲哚双键表现出很强的分子内电荷转移(ICT),当加入氰根离子后,由于双键被破坏,吲哚基团上氮原子的正电荷被中和,吸电子能力迅速降低,750nm处的ICT吸收带吸光度相应下降,肉眼可明显观察到溶液体系的颜色由绿色逐渐变为淡黄色,实现了对氰根离子直观的颜色响应;同时吩嗪荧光团荧光恢复,在580nm左右表现出20倍荧光增强;此外,化合物PDSI具有良好的选择性,其它阴离子对体系的吸收和荧光没有明显影响。PDSI对氰根离子的检出限达到0.02μmol/L,低于世界卫生组织及美国环保局规定的饮用水中氰化物含量上限0.02ppm。     

煤质粒状活性炭去除溴酸盐的研究

采用煤质粒状活性炭对水体中的BrO3-和Br-的吸附规律进行考察,同时也研究了活性炭吸附溴酸盐的影响因素,如投炭量、pH、Br-含量等。结果表明,在单吸附条件下活性炭对BrO3-和Br-的吸附去除率分别为95.7%和70.8%;发现pH和Br-含量对BrO3-吸附影响较大,当pH从3.0升高到12.0时,BrO3-去除率降低了近60%;Br-的质量浓度从0增加到5 mg/L时,去除率降低了20%左右。可见,较低的pH和低含量的阴离子含量有利于溴酸盐的吸附。