PbO-Yb2O3催化苯酚与碳酸二甲酯的酯交换反应

制备了一系列固体催化剂用于苯酚(PhOH)与碳酸二甲酯(DMC)酯交换合成碳酸二苯酯(DPC).其中,铅镱复合氧化物催化剂活性较高,能多次回收使用.用正交实验方法详细研究了该催化剂焙烧温度、催化剂组成及反应温度等影响因素.实验结果表明:选择铅镱物质的量比为2∶1,700℃下焙烧的催化剂,在n(PhOH)∶n(DMC)=2∶1,反应温度170℃,反应16 h时,得DMC转化率56.87%,DPC产率17.10%.碳酸甲苯酯(MPC)产率33.24%.该催化剂多次回收使用后仍有较好的活性.     

酸催化制备生物柴油的研究概况及发展

生物柴油生产过程中的催化剂是一个很关键的问题,目前实际生产中碱催化和酸催化应用较为广泛.相比之下酸催化应用受到了限制,然而酸催化制备生物柴油的优点也是显而易见的.本文简述了在酸催化作用下将高酸值原料油转化为生物柴油的原理,酸催化的主要工艺,重点介绍国外研究者从机理方面对酸催化剂的研究,涉及酯交换和酯化两个方面.对酸催化反应的影响因素以及存在解决的问题也稍加叙述.     

多相催化剂用于制备生物柴油的研究进展

生物柴油是绿色可再生能源,属环境友好型燃料,是常规的化学柴油的优良替代品。综述了酯交换方法生产生物柴油过程中的多相催化剂的研究进展,主要包括固体酸催化剂、固体碱催化剂、固定化酶的研究状况,并对催化油脂酯交换反应的多相催化剂的今后研究方向提出几点建议。     

酯交换法合成碳酸二甲酯研究进展

从催化剂体系和反应条件等方面,综述了酯交换法合成碳酸二甲酯的研究新进展。介绍了硫酸二甲酯法、环烷基碳酸酯法和甲醇、环氧烷、CO2一步合成法,并评价所用催化剂的性能,分析了这些合成方法的优缺点。     

连续化条件下超临界甲醇法制备生物柴油

在连续操作的管式反应器中,以大豆油为原料在压力11～19MPa,温度240～400℃的超临界甲醇条件下进行连续化制备生物柴油的研究。考察了在连续反应条件下醇油摩尔比、压力、温度、停留时间及共溶剂对大豆油转化率的影响。实验结果表明:较高的醇油摩尔比有利于油脂转化率的提高,但当醇油摩尔比超过40:1后提高醇油摩尔比对提高油脂转化率的影响不大;在11～15MPa范围内,压力升高对油脂转化率影响很大,但高于15MPa后压力对转化率的影响减弱;反应温度对油脂转化率有着重要影响,在300℃以上随着温度的升高,油脂转化率有较大幅度的上升,但温度太高油脂会发生分解反应;醇油摩尔比40:1,温度350℃,压力15MPa,停留时间1000s是该实验获得的最佳反应条件,在该条件下油脂转化率可达89%。实验还研究了添加共溶剂四氢呋喃对油脂转化率的影响。     

双液相萃取棉籽油制备脂肪酸甲酯

以双液相萃取技术处理棉籽,在得到脱毒棉粕的同时得到含有高质量毛油的非极性相。以非极性相作为与甲醇进行酯交换反应的原料,得到脂肪酸甲酯和甘油。考察了非极性相溶剂石油醚与棉籽油的比例对酯交换转化率和洗涤粗产品用水量的影响,确定了石油醚与棉籽油的最佳质量比为3,在此条件下,洗涤用水量可降低一半。考察了醇油比、催化剂用量、反应温度、反应时间等参数对转化率的影响。应用正交实验的方法找出酯交换反应的适宜条件为：醇油比6：1,催化剂用量1.1％,反应温度60℃,反应时间120min。在此反应条件下,产物中脂肪酸甲酯的含量可达97.4％。     

V-Cu氧化物催化碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应

研究了一系列钒-金属复合氧化物对碳酸二甲酯(DMC)和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)的催化性能,实验结果表明,钒-铜复合氧化物是较好的酯交换合成DPC的催化剂。考察了V/Cu摩尔比,催化剂用量,DMC用量和反应时间对酯交换反应的影响,得到较佳的反应条件： n(V):n(Cu) = 4:1,苯酚用量0.16 mol,V-Cu复合氧化物催化剂的用量为苯酚用量的3.1%（质量比）, n(DMC) : n(苯酚) = 1.5 :1,反应时间9～15 h。在此条件下反应9 h,苯酚的转化率为41.9%,甲基苯基碳酸酯(MPC)及DPC的总收率为40.3%。催化剂重复使用4次后苯酚转化率从41.9%降到29.1%,多次重复使用后的催化剂在空气氛中焙烧即可再生,再生催化剂的催化性能几乎和新鲜催化剂相当,苯酚转化率达到39.8%。     

酯交换合成碳酸二甲酯催化剂研究进展

综述了近年来国内外碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯与甲醇酯交换合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展,重点对金属氧化物催化剂、离子交换树脂和负载型催化剂等多相催化剂的制备和催化性能作了介绍。金属氧化物催化剂在使用过程中可能发生化学变化,催化寿命较短;离子交换树脂对热稳定性较差,不能在高温下长期使用;负载型催化剂活性组分的流失有待解决。尽管存在这些不足,但多相催化剂分离简单,容易实现反应 分离一体化,是今后研究开发的主要方向。     

制备生物柴油酯交换催化剂的研究进展

生物柴油是典型的可再生能源,化学催化酯交换法是目前制备生物柴油最有效的方法。综述了油脂酯交换各类催化剂的研究进展。在各类催化剂中,新发展的多相催化剂是最有应用前景的催化剂之一。     

含氮聚集诱导发光聚磷酸酯的一锅法合成及其荧光性能

非传统聚集诱导发光(AIE)聚合物,因不含苯环等芳香结构,具有较好的生物相容性和环境友好性,在细胞成像、生物医药等领域具有广阔的应用前景,但存在种类匮乏、量子产率低、荧光强度不足等问题,限制了其发展。为解决以上问题,以低毒、低腐蚀性的亚磷酸二甲酯及三异丙醇胺或三乙醇胺为原料,在无溶剂、无催化剂条件下,通过酯交换缩聚法,合成了含氮聚磷酸酯T1和T2。结果表明,所合成的含氮聚磷酸酯T1和T2在紫外光照射下均可发出明亮的蓝色荧光,其荧光强度随着浓度的升高而增强,具有显著的AIE特性,丰富了非传统AIE材料的种类。其中,T1分子结构中由于含有侧链甲基,在荧光强度、量子产率等方面均优于T2,为调节聚合物的荧光性能提供了一种新的方法。同时,研究发现,T1可以吸附空气中的甲醛,其吸附甲醛后颜色由无色变为粉色,且其荧光强度随吸附的甲醛浓度的增加而增强,有利于实现甲醛的荧光-比色双通道检测,为甲醛的灵敏检测提供了一种新的途径。