咪唑型离子液体/苯两相体系下不对称催化氢化合成手性泛内酯

以咪唑型离子液体1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([EMIM]BF_4)、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF_4)、1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐([BMIM]Tf_2N)与甲苯为溶剂,将膦配体Ⅰ～Ⅴ应用于手性泛内酯的不对称加氢过程中,配体Ⅲ在[EMIM]BF_4/苯两相体系下获得了相对较高催化活性和对映选择性。该手性催化剂循环5次仍能保持较高的催化活性和对映选择性。     

双膦配体拆分2-氯扁桃酸对映体性能研究

以轴手性双膦配体(S)-BINAP、(S)-SEGPHOS和(S)-MeO-BIPHEP为手性萃取剂对2-氯扁桃酸对映体进行了拆分,采用响应曲面法系统考察了萃取剂浓度、水相pH值和萃取温度对2-氯扁桃酸拆分性能的影响。实验结果表明:(S)-SEGPHOS-Cu对2-氯扁桃酸对映体具有良好的识别能力;最佳萃取条件为萃取剂浓度为2.8 mmol/L,pH 7.8,温度5.0℃;在最优条件下,萃取性能因子p_f的预测和实验值分别为0.313和0.307。     

手性伯胺催化剂催化Michael加成反应的研究进展

在许多不对称有机反应中,手性伯胺催化剂已被证实是一种高效的催化剂,被广泛应用于各种Michael加成反应中。Michel加成是有机合成中构建碳一碳键的重要反应之一,本文综述了近年来手性伯胺催化剂在Michael加成反应中的研究新进展。     

烟酸肌醇酯的合成

对烟酸肌醇合成过程中反应温度、溶剂吡啶含水量等因素对收率的影响作了探讨 ,结果表明 ,酰氯化反应温度 40℃～ 45℃ ,吡啶含水量≤ 0 2 % ,为最佳合成条件     

Mg(OH)2及与Al3+离子共存时去除植酸的性能与机理研究

通过低浓度镁离子和氢氧根离子自然沉淀,低温4°C减慢合成速度来合成Mg(OH)₂,并研究其对于IHP的吸附去除作用和机理。研究结果表明：IHP在Mg(OH)₂表面的吸附热力学符合Freundlich模型,且吸附速率较快,在反应3 min时已达到平衡吸附量的75%。而且Mg(OH)₂对于IHP的吸附具有pH依赖性。对于其机理研究发现,IHP的吸附去除会促进Mg(OH)₂的溶解,Mg²⁺离子先释放进入环境中再被Mg(OH)₂重新吸附,从而促进IHP的进一步吸附。另外Mg(OH)₂与Al³⁺共存时对于IHP的去除具有协同作用,其作用效果大于两者单独作用效果的简单叠加。     

新型喹唑啉酮类衍生物的设计、合成与体外抗肿瘤活性评价

为发现具有抗实体瘤活性的新型喹唑啉酮类衍生物,以2-氨基-6-氯苯甲酸为原料,经缩合、环合、亲核取代、脱Boc、芳族亲核取代以及羟胺解反应,得到3个目标分子,并通过¹HNMR、¹³CNMR以及HR-MS对其进行了结构确证。目标化合物的抗增殖活性测试结果表明,所有目标分子对PC-3、MDA-MB-231以及T-47D这3种实体瘤细胞株的增殖抑制活性均与阳性对照SAHA、Idelalisib相当或更优,且对正常细胞毒性较低。分子对接的结果,揭示了目标化合物与PI3Kδ蛋白以及HDAC蛋白的可能结合模式。     

手性Cu2-xSe纳米材料的制备及其协同抗菌性能研究

利用手性半胱氨酸(L-/D-Cys)和铜的配位作用,设计合成了具有良好光热转换效率和类过氧化物酶活性的手性Cu_2-xSe纳米材料。其能够高效地催化过氧化氢分解生成羟基自由基等活性氧(ROS)而发挥杀菌作用。在光热效应促进下,Cu_2-xSe有效地增强了ROS的产生。抗菌实验结果表明,低浓度(10μg/mL)的Cu_2-xSe可抑制细菌生长,并且在表面手性修饰后,在过氧化氢和近红外激光共同处理下,L-/D-Cu_2-xSe抗菌体系对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌活性几乎达到了100%,均表现出显著的抑菌活性。本研究通过手性修饰的方式优化了活性氧类抗菌剂Cu_2-xSe的杀菌效果,拓展了新型手性抑菌材料的应用,对设计研发新型多功能的纳米抗菌剂具有参考价值。     

氨甲基树脂固载手性双烯配体-铑催化剂的制备及催化不对称1,4加成反应的研究

从(R)-α-水芹烯和丙炔酸甲酯开始合成手性双烯配体,再与氨甲基(AM)树脂反应并络合铑得到固载铑的催化剂。用得到的固载催化剂进行一系列α,β不饱和酮与苯硼酸的不对称1,4加成反应。研究结果表明,合成的固载化催化剂参与的反应在温和的反应条件下产率为70%～80%,ee为70%～90%,而且合成的固载化铑催化剂具有很好的重复利用性。     

DuPHOS在不对称催化氢化中的研究进展

介绍了一种新颖的具有C2对称性的手性双磷杂环戊烷配体DuPHOS，此配体在烯酰胺类、2－烷基琥珀酸类、α－羟基醌类、开链烯醇酯类、酮类等众多类型底物的不对称催化氢化反应中显示出了极高的对映体选择性，本文对此配体的最新研究进展进行了综述。