烯烃聚合过程的分形演化及其生长模型

The surface morphology of Ti-Mg supported catalyst and the polyethylene particles are studied using scanning electron microscope(SEM) technology.The results show that either the catalyst‘s surface or polymer particle‘s surface is irregular and has fractal characteristics,which can be described by fractal parameter.The more interesting discovery is that the surface fractal dimension values of the polymer particles vary periodically with the polymerization time.We call this phenomenon fractal evolution,which can be divided into the “revolution“ stage and the “evolution“ stage,And then we present polymerization fractal growing model(PFGM),and successfully describe and /or predict the whole evolving process of the polyethylene particle morphology under the different slurry polymerization(including pre-polymerization) conditions without H2.     

稠环化合物敏化硫鎓盐引发阳离子光聚合的研究

合成了三芳基硫六氟磷酸盐光引发剂。研究了不同稠环化合物对硫盐引发阳离子光聚合速度的影响,用光致电子转移(光氧化还原)理论解释了这些稠环化合物的光敏机理。     

原位构建富氟SEI的凝胶电解质用于金属锂二次电池

以六氟磷酸锂（LiPF₆）为四氢呋喃的聚合引发剂制备凝胶电解质,同时作为氟源在金属锂负极表面原位构建富含LiF的固态电解质界面层（solid electrolyte interface,SEI）来抑制锂枝晶的生长以及金属锂/电解液之间的副反应。所制备的凝胶电解质具有较高的室温离子电导率（1.33 mS·cm^-1）和较宽的电化学稳定窗口（4.5 V）。原位聚合方式组装金属锂对称电池循环后,锂负极表面没有明显的锂枝晶和被损毁的形貌出现;XPS结果表明锂负极表面生成了富含LiF的SEI。组装的LiFePO₄全电池在1 C的电流密度下,稳定循环400周后仍保持118.7 mAh·g^-1的放电比容量。得益于四氢呋喃在开环聚合反应过程中,促进了LiPF₆分解反应平衡的正向移动,在锂负极表面形成稳定的富含LiF的SEI,能够抑制锂枝晶的生长并防止其被持续性的腐蚀破坏。     

聚芳双硫醚/膨胀石墨/碳纤维纳米复合材料双极板的研制

以环状芳香双硫醚低聚物(COBDS)、膨胀石墨(EG)及碳纤维(CF)为原料,通过原位开环聚合制备出纳米复合材料双极板,并研究了这种复合材料的密度、电导率、弯曲强度、微观形态等特性.结果表明,这种纳米复合材料双极板具有密度小、导电性良好、弯曲强度较高以及气密性良好等优点.     

以生物甘油为原料制备环氧氯丙烷的研究

以生物甘油为原料,经氯化反应和环化反应制备了环氧氯丙烷。首先以生物甘油为原料、以氯化氢气体为氯化剂、以己二酸为催化剂,采用无水Na2SO4除水4次,制得二氯丙醇（DCP）,氯化收率达90.09%;再以二氯丙醇和氢氧化钠反应制得环氧氯丙烷,通过单因素实验,得到环化反应的最佳工艺条件为：反应时间30min、氢氧化钠与二氯丙醇摩尔比1.15∶1、反应温度95℃,在此条件下的环化收率为88.2%。     

甲基丙烯酸甲酯的RAFT微乳液聚合

该文合成了一种双官能团的RAFT试剂——S,S'-二(α,α'-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯(BDAT)。以其为链转移剂,在微乳液体系中进行了甲基丙烯酸甲酯的RAFT聚合。分别讨论了聚合反应温度和链转移剂浓度对聚合反应的影响,并对相关的聚合反应动力学常数进行了计算。研究结果表明,在微乳液中进行的RAFT聚合具有显著的活性聚合的特征。聚合产物的相对分子质量(简称分子量,下同)随着转化率的提高而线性增加,同时聚合产物具有较窄的分子量分布,聚合过程随着链转移剂浓度的增加而逐渐可控。另外,利用透射电子显微镜对链转移剂浓度对微乳液粒子尺寸的影响也进行了考察,扫描电镜照片表明,微乳液聚合所得乳液粒子呈现单分散性状态,并且粒子尺寸随着链转移剂浓度的增加而逐渐增加。     

PbSe/聚甲基丙烯酸甲酯纳米复合材料的制备及表征

采用超声电化学法制备出水相硒化铅(PbSe)纳米晶体,并将其掺杂到聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate,PMMA)材料中,通过本体聚合法制备出PbSe/PMMA纳米复合材科.用X射线衍射、透射电镜、扫描电镜对PbSe纳米晶体和PbSe/PMMA纳米复合材料的形貌进行了表征.结果表明:超声电化...     

丙烯酸在YSZ颗粒表面原位聚合的性能研究

YSZ粉体经表面聚合后,当温度大于650℃时,表面聚合物中的有机物完全分解;表征结果为表面聚合的厚度大约在5nm左右;经表面聚合的Y SZ粉体颗粒可使其等电点由6.7移动到4.3左右,最大的Zeta电位绝对值达到67m v左右（pH 10～11时）。经表面聚合作用后,对YSZ水基悬浮体的颗粒的分散和稳定起到了非常重要的作用。将经表面聚合的Y SZ粉体颗粒与复合粘结剂可形成稳定、均匀的高固相含量的流延浆料,其流延生坯片的断面上,气孔分布均匀,流延膜平整、光滑。经烧结后的Y SZ陶瓷基片达到了理论密度的98%。     

HPLC-ELSD法测定低聚甘油的组成

建立了高效液相色谱-蒸发光散射检测器(HPLC-ELSD)测定低聚甘油组成的方法。以Econosphere Amino(250×4.6 mm,5μm)为色谱柱,乙腈-水(85∶15,V/V)为流动相,流速为1.0 mL/min,柱温为28℃,进样量为30μL,ELSD漂移管温度为32℃,载气流速为1.5 L/min。结果表明,在优化条件下,甘油、二聚甘油和三聚甘油浓度分别在100～300μg/mL、100～400μg/mL和200～600μg/mL范围内呈良好线性,相关系数分别为0.9979、0.9921和0.9969,定量下限分别为1.5、1.0和2.0μg,回收率为97%～103%,RSD<3.0%(n=6)。     

自缩合可逆络合聚合制备支化聚甲基丙烯酸甲酯

以对氯甲基苯乙烯(VBC)和碘化钠(NaI)反应原位生成引发剂单体,经自缩合可逆络合聚合(SCVP-RCMP)一步法制备了支化聚甲基丙烯酸甲酯。通过核磁共振(NMR)和三检测凝胶渗透色谱(TD-GPC)对聚合物和聚合反应过程进行了分析和表征。结果表明,模型化合物苄氯(BzCl)在80℃与碘化钠(NaI)反应10 min就完全转化成苄碘。VBC能与NaI反应并成功引发MMA发生RCMP,MMA的转化率高达98.1%,所得聚合物特性黏度低于同分子量下线型聚合物的特性黏度,具有明显的支化结构。聚合物支化度随NaI用量的增加而增加。对反应过程研究表明,聚合反应6 h之前具有"活性"可控的特点,反应时间延长,聚合物支化度增加。