Z/M对RFCC催化剂反应性能的影响

以稀土超稳Y型分子筛和拟薄水铝石为主要原料制备了重油催化裂化(RFCC)模型催化剂,通过N 2物理吸附和高级裂化评价装置研究了水热减活RFCC模型催化剂中Y型分子筛与基质比表面积之比(Z/M)及其对催化裂化反应性能的影响。结果表明,拟薄水铝石含量越高,Y型分子筛抵御高温水热破坏的能力越差,Z/M越小。拟薄水铝石质量分数为30%时,水热减活后分子筛比表面积仅为减活前的28.3%,Z/M仅为0.8。拟薄水铝石含量不仅影响催化剂的水热稳定性,还影响催化剂的形貌。拟薄水铝石含量越高,催化剂微球形貌规整性越差,当其质量分数为30%时,催化剂微球表面不仅产生了大量的孔洞,还出现了许多裂纹。随着模型催化剂Z/M下降,目标产物液化石油气和汽油产率之和逐渐降低,轻循环油产率升高,焦炭选择性变差。     

杂多酸催化水解纤维素纤维提升溶解浆黏度控制和反应性能

采用4种典型的Keggin型杂多酸,即磷钨酸(PTA)、硅钨酸(STA)、硅钼酸(SMA)和磷钼酸(PMA)处理溶解浆纤维,通过对比浆料特性黏度变化,确定PTA较优处理条件为:H+浓度0.01 mol/L,温度90℃,处理时间30 min;通过对比4种杂多酸处理对溶解浆纤维微观形貌结构、孔径、孔体积和保水值等参数的影响,发现PTA处理优于其他3种杂多酸处理。相应地,经PTA处理后,溶解浆黏度可控性和反应性能提升最为显著,浆料黏度由561 mL/g降至437 mL/g,反应性能由49.1%增至74.1%。回用实验结果表明,回用1次时,PTA、STA和PMA回收率均在87%以上,SMA回收率为83.6%,且回用的杂多酸催化活性基本保持不变。其中,PTA具有较高的化学稳定性,循环6次后仍能保持87.1%的回用率,具有优异的可回收性和再利用性。     

铂催化硅氢加成反应研究进展

硅氢加成反应是合成有机硅材料最重要的途径之一,铂催化剂作为其应用最广的催化剂,具有重要的意义。本文首先介绍了硅氢加成反应机理的研究现状;分析了聚合物长链段铂配合物、含多个铂原子铂簇化合物及N-杂环卡宾铂配合物均相铂催化剂的研究进展,致力于改善均相催化剂催化选择性差、催化活性难以控制等缺点;分别阐述了不同铂催化剂载体如无机二氧化硅、炭载体、金属氧化物、有机高分子、固载液等作为铂催化剂载体的优点,负载铂催化剂具有可回收、产物选择性好的优点,有效解决了工业上铂损失的问题;最后对铂催化硅氢加成反应的发展趋势进行了展望分析,铂负载能力的提高、铂负载催化剂的分离、硅氢加成反应的原理、催化范围的扩大等均是今后研究的重要方向。     

酯交换法合成碳酸甲乙酯催化剂的研究进展

碳酸甲乙酯（EMC）是一种环境友好型的不对称碳酸酯,因其独特的结构性质被广泛用作溶剂或有机合成中间体,特别是随着锂离子电池的迅猛发展,其作为电池电解液主要成分市场需求量急增。文中简单介绍了光气法、氧化羰化法和酯交换法合成碳酸甲乙酯的研究进展。重点针对最具发展前景的酯交换法合成EMC工艺路线中所用催化剂进行了综述;讨论和分析了该路线所用催化剂的类型、结构、性质及性能,并对当前研究中存在的问题进行了归纳和分析总结。最后本文分析并展望了酯交换法合成EMC催化剂的研究方向及新型合成工艺发展趋势,提出研发经济、高效、稳定且制备工艺简单的非均相催化剂,并与反应精馏技术耦合是今后的主要发展趋势,期望为EMC的高效合成提供参考和借鉴。     

木质素化学降解及其在聚合物材料中应用的研究进展

木质素是自然界储量丰富的可再生天然酚类高分子,可替代传统化石资源应用于聚合物材料合成。木质素分子结构中的大分子刚性骨架可赋予材料独特的力学性能和热稳定性。但木质素化学组成和分子结构复杂、反应活性低,限制了在聚合物材料领域的应用。化学降解是一种高效、高选择性且应用广泛的降解方法,经化学降解处理得到的木质素低聚物具有活性官能团多、反应活性高、溶解性好等优点,有利于拓展木质素在聚合物材料领域的高附加值应用。重点综述了近年来国内外有关木质素化学降解及其降解产物应用于聚合物材料的研究进展。     

大型MOX燃料快堆钠空泡反应性微扰理论研究

钠空泡反应性效应是钠冷快堆核设计和安全分析的重要内容。本文基于多群节块扩散法,采用微扰理论推导出钠空泡反应性的计算方法,对1 000 MWe钠冷快堆MOX燃料堆芯的总钠空泡反应性、空间分布、物理分项进行了计算。结果表明,钠空泡反应性主要来源于中子泄漏的增加和能谱的硬化,两者一正一负,且空间分布规律相反,导致钠空泡反应性具有强烈的空间依赖性;对于所计算的MOX燃料堆芯钠空泡反应性高达3 $左右。计算和分析结果阐明了钠空泡反应性的产生机理和分布规律,可为低钠空泡的设计提供参考。     

丙烯腈/醋酸乙烯酯/甲基丙烯磺酸钠共聚体系竞聚率的研究

利用核磁共振技术测定共聚物组成,用Ｍａｙｏ－Ｌｅｗｉｓ共聚物组成方程拟合实验数据计算竞聚率。得到的丙烯腈／醋酸乙烯酯（ＡＮ／ＶＡｃ）本体共聚的竞聚率数据用于分析间歇聚合反应试验,理论计算与试验数据吻合。并研究了丙烯腈／醋酸乙烯酯／甲基丙烯磺酸钠（ＡＮ／ＶＡｃ／ＳＭＡＳ）三元水相共聚反应体系的特征,测定了该三元共聚体系表观竞聚率     

Copolymerization of methyl methacrylate with 4‐vinylpyridine initiated by a novel Ni(II)α‐Benzoinoxime complex

Copolymerizations of methyl methacrylate (MMA) with 4‐vinylpyridine (4VP) were performed from different monomer feed ratios in 1,4‐dioxan at 30°C under free radical initiation experimental conditions, using Ni(II)α‐Benzoinoxime complex as initiator. The obtained copolymers (PMMA4VP) were examined by FTIR and ¹H NMR spectroscopies. The composition of these copolymers was calculated, using ¹H NMR spectra and elemental analysis. Monomer reactivity ratios were estimated from Fineman–Ross (FR, r_m = 0.550, r_v = 1.165) and Kelen–Tudos (KT, r_m = 0.559, r_v = 1.286) linearization methods, as well as nonlinear error in variables model (EVM) method using the RREVM computer program (RREVM, r_m = 0.559, r_v = 1.264). These values suggest that MMA‐4VP pair copolymerizes randomly. ¹H NMR spectra provide information about the stereochemistry of the copolymers in terms of sequence distributions and configurations. These results showed that the age of the Ni complex has an impact not only on its activity towards polymerization reactions but also on the features of the corresponding copolymers, whereas the chemical composition was insensitive to this prominent factor. The mechanism of MMA‐4VP copolymerization is consistent with a radical process as supported by microstructure and molecular weight distribution studies. Thermal behaviours of these copolymers were investigated by differential scanning calorimetry and thermogravimetric analysis. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 2008     

新型环氧改性己二胺固化剂的制备与性能研究

采用多官能度环氧对己二胺进行改性,得到了一种无毒、低黏度、适用期长、无色透明的液体固化剂,并利用红外光谱表征其结构.通过差示扫描量热法研究了该固化剂的反应活性与最佳固化剂用量,并采用环氧树脂E44进行固化,对其固化物的剪切强度、冲击强度等力学性能和耐热性能进行初步探讨.结果表明改性后的固化剂在力学性能和耐热性能略有提升...     

MCM-41负载Pt-Al催化剂的制备及其表征

以介孔硅MCM-41为载体、无水乙醇为溶剂、氯化铝为促进剂,采用浸渍法制备了Pt-Al/MCM-41催化剂。利用XRD、XPS、TEM、FTIR、N₂吸附-脱附、NH₃-TPD对催化剂进行了表征,重点讨论了不同Pt-Al负载顺序对催化剂结构和性能的影响,并将其应用于硅氢加成反应。结果表明,Pt和Al的负载顺序不同会影响催化剂的有序度、Pt颗粒的分散程度和酸性,其中,Pt-Al/MCM-41催化剂的有序度和Pt颗粒的分散程度相对最好,酸性相对较强。在七甲基三硅氧烷与烯丙醇聚氧乙烯醚的硅氢加成反应中,不同催化剂对七甲基三硅氧烷的转化率影响顺序为Pt-Al/MCM-41 > Pt+Al/MCM-41 > Al-Pt/MCM-41 > Pt/MCM-41。