钛硅分子筛光催化氧化二苯并噻吩的研究

采用液固相同晶取代法和微波法合成了Ti-β,Ti-NaY和Ti-MCM-41a,并通过红外和紫外-可见漫射对样品进行表征。以二苯并噻吩为研究对象,考察了钛硅分子筛的光催化活性。结果发现,钛硅分子筛具有很好的光催化性能,光催化氧化脱硫的活性顺序为:Ti-MCM-41a>TS-1>Ti-NaY>Ti-β。10 mL模型油为基准的最佳反应条件为:钛质量分数,Ti-β为0.37%,Ti-NaY为3.7%和Ti-MCM-41a为5.325%;催化剂用量,Ti-NaY为0.05 g,Ti-β为0.05g,Ti-MCM-41a为0.04 g,H2O2用量(氧硫摩尔比):Ti-NaY为5.33∶1,Ti-β和Ti-MCM-41为12.39∶1。     

USY分子筛扩孔对低温煤焦油加氢裂化的影响

以NH4F溶液、NH4F和HF混合液处理USY分子筛,制备加氢裂化催化剂。通过BET、XRD表征催化剂的比表面积、孔容孔径及晶体结构,在340℃,5.0MPa,空速3.0h-1以及氢油体积比为600条件下,使用改性后催化剂对低温煤焦油进行加氢裂化反应,评价催化剂的催化效果。结果表明,处理后的载体制备的催化剂不但没有完全破坏分子筛固有结构,而且平均孔径有很大的提高,出现二次孔,在催化剂效果评价中,以NH4F和HF混合液处理得到的催化剂由于维持了催化剂的酸性,其催化效果远好于空白USY系列和NH4F溶液系列催化剂。     

氨基功能化HMS负载磷钨酸催化氧化脱硫研究

以硅烷偶联剂(KH-550),采用二次合成的方法对六方介孔二氧化硅HMS分子筛进行氨基表面功能化,并采用浸渍法将磷钨酸(HPW)负载于功能化样品上,即制成负载型磷钨酸催化剂(HPW/NH2/HMS),以过氧化氢为氧化剂,以含苯并噻吩的石油醚作为模拟燃料油,进行催化氧化脱硫的研究。在反应温度为60℃、m(O)∶m(S)=16、m(催化剂)∶m(模拟油)=0.45、反应时间为1.5h条件下,确定了氧化脱硫工艺条件。在最佳工艺条件下,w(硫)由973μg/g降至129μg/g,脱硫率达86.79%。通过对比发现,HPW/NH2/HMS的脱硫效果比HPW的脱硫效果好,负载后催化剂的活性得到大大提高。重复使用7次,脱硫率仍可达83.49%,催化剂重复使用性能较好。     

降低矸石带煤率的方法

中国目前入选原煤中60%左右是跳汰洗选。在跳汰选煤过程中,影响跳汰机分选效率的因素有入料原煤特性,跳汰机风阀周期特性(跳汰频率及进、排气时间),矸石段、中煤段排料情况,各室顶水情况,风压、水压等,并且诸因素间相互制约,再加上人为因素的影响,既兼顾精煤质量又提高分选效率非常困难。以济三煤矿选煤厂BATAC跳汰机为例,通过改善风量与水量的配比,改造跳汰机筛板,稳定床层的同时,保证了精煤灰分,矸石带煤率由原先的6%降至5%以下,提高了精煤回收率,为选煤厂带来明显的经济效益。     

无硼体系MCM-22分子筛的合成

以哌啶(PI)为模板剂,在不添加晶化助剂下,采用动态水热晶化法合成MCM-22分子筛,考察了晶化时间、PI和Si O2、OH-和Si O2、Si O2和Al2O3的物质的量之比等对晶化产物的影响,结果表明,PI和Si O2,OH-和Si O2,Si O2和Al2O3的物质的量之比为0.50~0.70,0.09~0.10和30~40,晶化时间48~72 h的条件下,能较好地合成MCM-22分子筛。在苯与乙烯液相烷基化制乙苯反应中,以哌啶为模板剂与采用六亚甲基亚胺为模板剂合成的MCM-22分子筛的催化性能相当。     

Oxidation-extraction desulfurization of model oil over Zr-ZSM-5/SBA-15 and kinetic study

ZSM-5/SBA-15 composite molecular sieves were synthesized using post-synthesis method and characterized by X-ray diffraction and N₂ adsorption-desorption. The oxidative-extration desulfurization of model oil was investigated by using hydrogen peroxide as the oxidant, tetrabutyl ammonium bromide as phase transfer catalyst, dimethyl sulfoxide as extractant, and Zr-ZSM-5/SBA-15, Ag-ZSM-5/SBA-15, Ce-ZSM-5/SBA-15 as catalyst. Under the optimal conditions, the desulfurization rate decreases in the order: Zr-ZSM-5/SBA-15>Ce-ZSM-5/SBA-15 > Ag-ZSM-5/SBA-15. The highest desulfurization rate is 84.53% under the catalysis of Zr-ZSM-5/SBA-15. Kinetics analysis shows that the reaction is pseudo-first-order with the activation energy of 44.23 kJ/mol.     

铁离子改性碳分子筛对氮气/甲烷分离性能的研究

针对碳分子筛对氮气/甲烷分离体系分离比低的问题,采用浸渍法以市售空分碳分子筛（CMS）为基体,制备了分离氮气/甲烷的铁离子改性碳分子筛。通过静态吸附量、分离比、吸附动力学及热力学性质考察了铁离子负载量对碳分子筛吸附分离氮气/甲烷性能的影响。结果表明：铁（Ⅲ）的负载减小了CMS的比表面积、微孔体积和孔径,使CMS超微孔的孔径分布呈现更集中的趋势。这种集中性以动力学性能下降为代价,明显提高了碳分子筛对氮气/甲烷的吸附分离比。在303 K、0.7 MPa条件下,综合性能优异的0.3%铁改性CMS具有6.03的氮气/甲烷吸附分离比。     

塔板上CaCO3结垢速率

在100 mm塔径的筛板塔内,采用加速结垢的方法研究了Ca(OH)2-H2O-CO2-Air体系内4种不同材质的塔板表面上CaCO3的结垢行为,考察了液相浓度、温度、CO2浓度、F因子、时间及材质对结垢速率的影响. 结果表明,塔板上的CaCO3结垢为方解石晶形. 结垢过程可大致分为3个阶段：起始阶段、过渡阶段、稳定阶段. 各因素对结垢速率影响可拟合成方程u=Ae-E/(RT)ca1cb2qcv,lqdv,gte,但第三阶段中t不出现. 实验条件下,CaCO3在筛板上结垢的活化能变化范围为8.01~28.4 kJ/mol,结垢第三阶段的活化能最大,第一阶段最小,整个过程由扩散控制.     

氯乙烯精制碱洗系统的优化改造

介绍了2套氯乙烯精制单元的工艺技术特点,分析了碱洗系统管道易堵塞、固碱消耗量大和操作中存在安全隐患的原因,提出了氯乙烯碱洗系统的优化改造方案。     

炭分子筛的孔径分布研究

采用容积法测定了CO2在两种炭分子筛（CMS-200A、CMS-200B）上的吸附等温线,温度为273K、相对压力为0.000001～0.9。通过HK模型和D-R方程对吸附平衡数据进行分析,计算得到了两种炭分子筛的孔径分布。结果表明：两者的孔径分布主要在0.35～0.8nm之间,CMS-200B的平均孔径略大于CMS-200A。HK模型和D-R方程两种方法均可以反映出两种炭分子筛孔径分布的差异,且计算得到的结论是一致的。