1，4-双（对氟苯甲酰）苯及其聚合物的合成

以二硫化碳为溶剂、无水三氯化铝作催化剂、对苯二甲酰氯与氟苯为反应原料，在20℃利用Friedel-crafts酰基化反应合成了产率为76．7％、纯度为99．758％的1，4-双（对氟苯甲酰）苯（P，P-BFB）。经IR、^1HNMR和MS光谱对其结构分析，确定为P，P-BFB。以二苯砜为溶剂，在无水碳酸钾／碳酸钠的催化下，以P，P-BFB为单体与对苯二酚进行亲核取代反应合成了特性粘度为0．87的聚醚醚酮酮（PEEKK）。通过IR、DSC、TG和XRD对其结构与性能进行了表征，确定其结构为PEEKK；TG测试表明在氮气气氛下开始分解温度为557℃，且到1200℃时也没分解完全；DSC和XRD衍射图表明其为半晶态聚合物，且由DSC曲线可知其熔点Tm为367℃。     

相转移催化合成2-氨基异烟酸

以4-甲基-2-氨基吡啶为原料,利用相转移催化法,经酰化、氧化和水解三步反应合成了异烟肼(又称雷米封)衍生物的重要中间体2-氨基异烟酸。较佳的合成工艺条件是:酰化反应,以5g 4-甲基-2-氨基吡啶,4.36g乙酰氯为原料,4.17g冰醋酸为溶剂,在110℃下回流12h,得4-甲基-2-乙酰氨基吡啶粗产物5.96g,粗产率为85.8%;氧化和水解反应,以15g 4-甲基-2-乙酰氨基吡啶为原料,39g高锰酸钾、0.92g(3%)CTAC进行催化氧化,60℃下反应5h,得2-乙酰氨基-4-吡啶甲酸;再以此为原料碱水解,得2-氨基异烟酸12.07g,粗产率为87.5%。产物结构通过熔点分析和红外光谱进行表征。     

5-溴-2-甲基苯并噻唑的合成研究

以2,4-二溴硝基苯为原料,在相转移催化剂条件下,经过硫代、还原、酸化、酰化和环合等5步反应制备得到目标化合物,产物收率≥59.1%。考察了Na2S2滴加时间、还原反应时间、酸化时间和酰化产物中水分含量对产物收率的影响。适宜的反应条件分别是:Na2S2滴加时间为5 h,还原反应时间为4 h,酸化时间为35 min,酰化产物含水量≤4%。     

5-{4-[4-(5-氰基-3-吲哚基)丁基]哌嗪基}苯并呋喃-2-甲酸合成方法的改进

合成5-{4-[4-(5-氰基-3-吲哚基)丁基]哌嗪基}苯并呋喃-2-甲酸需要两个关键中间体,即,5-哌嗪基-苯并呋喃-2-甲酸乙酯盐酸盐和3-(4’-氯丁基)-5-氰基吲哚。前者的合成工艺较为成熟,后者的合成较为困难,目前的方法是将5-氰基吲哚先与4-氯丁酰氯在异丁基二氯化铝的存在下进行Friedel-Crafts酰化反应,生成的酰化物再用二氢双(2-甲氧乙氧基)铝酸钠将羰基还原制得。此方法不仅收率低(两步反应的收率18.98%),而且每步反应的产物都需要用硅胶柱层析纯化后才能进行后续反应。现研究将5-氰基吲哚先与对甲基苯磺酰氯反应制得N-对甲基苯磺酰基-5-氰基吲哚后再与4-氯丁酰氯在无水三氯化铝的催化下进行Friedel-Crafts反应,生成的N-对甲基苯磺酰基-3-(4’-氯丁酰基)-5-氰基吲哚用Na BH4/TFA将其中的羰基还原,得到的N-对甲基苯磺酰基-3-(4’-氯丁基)-5-氰基吲哚可直接与5-哌嗪基-苯并呋喃-2-甲酸乙酯盐酸盐反应,生成的产物再经水解反应得到5-{4-[4-(5-氰基-3-吲哚基)丁基]哌嗪基}苯并呋喃-2-甲酸,五步反应的总收率60.39%。此外,采用该方法只需要对每一步反应产物用重结晶纯化就可以进行后续反应。     

Ruthenium Pincer‐Catalyzed Acylation of Alcohols Using Esters with Liberation of Hydrogen under Neutral Conditions

Acylation of secondary alcohols using non‐activated esters, in particular symmetrical esters (such as ethyl acetate), is achieved under neutral conditions with the liberation of molecular hydrogen. This unprecedented, environmentally benign reaction is homogenously catalyzed by a dearomatized ruthenium pincer PNN complex.     

2-戊基蒽醌制备的研究进展

分析了2-戊基蒽醌在双氧水生产中的应用前景,以烷基化、酰化和闭环反应为重点,综述了近年来国内外2-戊基蒽醌制备的研究进展,并介绍了2-戊基蒽醌的提纯方法。     

3,6-二苯甲酰苊的合成与表征

为制备新型精细化工和功能高分子中间体,研究了在高活性Lewis酸无水AlCl3催化下,苊与苯甲酰氯的Friedel-Crafts酰基化反应,GC/MS分析发现生成了3,6-二苯甲酰苊;用GC法考察了各种反应条件对3,6-二苯甲酰苊收率的影响,结果表明,在以1 mmol苊为基准,苯甲酰氯8mmol,AlCl38 mmol,溶剂为CCl4(15 mL),反应温度45℃,反应时间10 h的条件下,3,6-二苯甲酰苊的收率可达到84.2%,选择性达89.9%。通过萃取、重结晶等方法得到3,6-二苯甲酰苊的纯品。通过FT IR、GC/MS和1H NMR等分析测试手段鉴定了其结构。     

羧酸硒醚、二硒醚及相应硒多糖的合成

用NaBH4还原硒粉得Se2-或-SeSe-,然后在碱性水溶液中与氯乙酸、3-氯丙酸和对-溴甲基苯甲酸在室温下反应,制得相应的羧酸硒醚,收率分别为51.9%、62.6%和58.6%,以及丙酸和对甲基苯甲酸二硒醚,收率67.8%和72.1%。用乙酸硒醚分别与邻氨基苯甲酸和水杨酸反应引入其他基团,收率73.6%和69.8%。最后这些合成的化合物通过形成酰氯与麒麟菜多糖中的羟基醚化得到含硒醚或二硒醚结构的新型硒多糖,收率40%~60%。     

5,6－二氯－2－甲基苯并咪唑的合成

5,6－二氯－2－甲基苯并咪唑（1）是重要的医药中间体,可以制取抗高血脂及抗动脉硬化用药^[1],另外,此化合物在防治球虫病方面的应用也有所报道回。（1）可由3,4－二氯苯胺（2）经乙酰化和硝化得到4,5－二氯－2－硝基苯乙酰苯胺（3）,然后经锌粉还原得到4,5－二氯－2－氨基苯胺（4）,再与乙酸缩合得到,合成路线见图1。     

Dissection of Two Acyl‐Transfer Reactions Centered on Acyl‐S‐Carrier Protein Intermediates for Incorporating 5‐Chloro‐6‐methyl‐O‐methylsalicyclic Acid into Chlorothricin

Making the microbes work for us : An acyl‐carrier‐protein‐centered strategy that involves two distinct acyl‐transfer steps for generation and regiospecific attachment of the 5‐chloro‐6‐methyl‐O‐methylsalicyl group onto the C3′ position of D ‐olivose was elucidated in the biosynthetic pathway of chlorothricin. Identification of the mutant of the acyltransferase‐associated intermediate validated the critical role of the highly conserved Cys residue, which channels the acyl transfer by using its thiolate side chain as a nucleophile in a two‐step process.