磷钨酸原位改性HMS催化苯甲醚乙酰化反应

以正十二胺(DDA)为模板剂、正硅酸四乙酯(TEOS)为硅源、磷钨酸(HPW)为活性组分,经原位合成法制备了HPW改性的介孔材料HMS(HPW-HMS),并以此催化剂催化苯甲醚与乙酸酐发生傅-克(Friedel-Crafts)酰基化反应合成对甲氧基苯乙酮,对催化剂进行了XRD和IR表征,研究了催化剂制备方法、脱除模板剂的方式以及催化反应条件,考察反应温度、反应时间、催化剂质量、反应物的物质的量等对苯甲醚转化率和主产物对甲氧基苯乙酮选择性的影响。实验结果表明,固体催化剂HPW-HMS在此反应中具有较高的催化活性,当反应温度100℃,反应时间4h,催化剂质量0.15g,原料物质的量比n(苯甲醚)∶n(乙酸酐)=1∶1.5时,苯甲醚转化率达到83.1%,对甲氧基苯乙酮选择性达97.3%。     

酰化紫薯色素敏化太阳能电池的性能研究

针对花青素类染料紫薯色素作为染料敏化太阳能 电池(DSCs)中敏化剂的不足,采用咖啡酸为酰化剂进行化 学修饰。研究了反应时间、反应温度以及花青素与咖啡酸的物料比对酰化紫薯色素的影响, 进行正交试验 找出了最佳实验方案,并对最佳条件下得到的酰化紫薯色素进行相关性能测试。实验结果表 明,当物料比为 0.1 g/20mL、温度为60℃和反应时间为20min时,制备得到的酰化紫薯色素的紫外光谱性能最好;酰化后紫薯色 素 的吸光强度、吸附量和稳定性均有增强,并且禁带宽度均减小。在太阳光模拟下,分别利用 酰化前后的紫 薯色素组装DSCs,酰化后DSCs的光-电转换效率提高了21%。     

含全氟基团的丙烯酸酯单体的制备

全氟辛酸与亚硫酰氯 (SOCl2 )在 85℃进行酰基化反应 1h得全氟辛酰氯 (Ⅰ ) ,Ⅰ与乙醇胺在 30℃下反应 3h得到N 羟乙基全氟辛酰胺 (Ⅱ ) ,然后以二月桂酸二丁基锡为催化剂 ,N2 保护 ,Ⅱ先与 2 ,4 甲苯二异氰酸酯 (TDI)于 6 5～ 70℃反应 3h ,然后再与甲基丙烯酸 β 羟乙酯于75～ 80℃反应 4h ,得目标产品含全氟基团的丙烯酸酯单体 (Ⅲ )。三步总收率可达 6 0 %。探讨了影响反应的主要因素和最佳工艺条件 ,产品结构经红外光谱进行了分析确证     

加压下FeCl_3催化Friedel-Crafts酰化反应合成二苯甲酮

研究了在加压和催化量 Fe Cl3存在的条件下 ,苯甲酰氯和苯发生 Friedel- Crafts酰化反应合成二苯甲酮的工艺。 3 1 5 .2 g苯、1 43 .4g苯甲酰氯和 14.4g Fe Cl3混合于 2 L的高压釜中 ,在压力为 1 .6× 1 0 6～ 1 .8× 1 0 6Pa、温度为 1 80～ 2 0 0°C的条件下反应 8h,经纯化处理得到二甲苯酮 1 49.3 g,收率为 82 .1 %,纯度为 99.8%( GC分析 )     

中孔分子筛催化2-甲氧基萘的酰基化反应的研究

制备了MCM - 41、SO2 -4 MCM 41和BO3-3 MCM 413种中孔分子筛催化剂 ,并采用XRD、FT -IR及Hammett指示剂法对其结构及酸强度进行了表征。将其用于催化 2 甲氧基萘的傅 -克酰基化反应 ,结果证明 ,BO3-3 MCM 41的催化效果最佳。在w(BO3-3 MCM 41)∶w(2 甲氧基萘 ) =1 0∶1 6,n(2 甲氧基萘 )∶n(乙酰氯 ) =1∶8,反应温度 5 6～ 5 8℃ ,反应时间 2 4h的较佳工艺条件下 ,2 甲氧基萘转化率≥ 78 3 % ,目标产物选择性≥ 99 7%。     

柠檬酰化降解壳聚糖在亚麻防皱整理中的应用

室温条件下,以无水柠檬酸和乙酸酐为原料乙酸为溶剂合成柠檬酸酐,用柠檬酸酐对降解壳聚糖进行N-酰化改性,经傅里叶红外表征后用于亚麻防皱。通过单因素分析探讨了柠檬酰化降解壳聚糖（N-C-JCTS）在亚麻防皱中的最佳工艺。结果表明：N-C-JCTS 0.8%,SHP 4%,175℃下焙烘3 min,整理后的织物回复角可达228°。     

磷钨酸镓催化合成对甲氧基苯乙酮

以磷钨酸镓(GaPW_(12)O_(40))和磷钨酸铟(InPW_(12)O_(40))为催化剂,苯甲醚和乙酸酐为原料,通过Friedel-Crafts酰基化反应合成了对甲氧基苯乙酮(p-MOAP)。采用FTIR和XRD等方法对催化剂进行了表征;考察了催化剂种类、反应条件等对催化性能的影响。表征结果显示,GaPw_(12)O_(40)和InPW_(12)O_(40)保持了Keggin型结构。实验结果表明,GaPw_(12)O_(40)催化剂的催化效果最好,InPW_(12)O_(40)催化剂次之;在GaPW_(12)O_(40)催化剂0.1 g、乙酸酐20 mmol、n(苯甲醚):n(乙酸酐)=5、反应温度90℃、反应时间30min的条件下,乙酸酐的转化率达到98.49%,p-MOAP的选择性达到94.91%且纯度较高。     

Discrimination of Chain Positions in Mixed Short/Long-Chain Glycerophosphocholines by NMR Chemical Shift Variations

The synthesis of a series of (1,2-) mixed short/long-chain glycerophosphocholines has been performed. Starting from glycerophosphorylcholine (GPC), and using regioselective acylation in the presence of dibutyltin oxide, a set of high-purity isomeric mixed-chain phospholipids was obtained. This has allowed the development of a simple NMR method for the structural determination of the isomeric 1(2)-short-2(1)-long-diacylglycerophosphocholines. The method is based on the observation that selected protons in the two series of isomeric phospholipids undergo systematic chemical shift variations Δδ that can be ascribed to the acyl substituents on the glycerol backbone. The observed patterns can be exploited as a simple method for the discrimination of regioisomeric unsymmetrical 1,2-diacylglycerophosphocholines.     

(2,2-双二茂铁基丙烷)-6,6''''-二酰基取代衍生物的合成与表征

以2，2-双二茂铁基丙烷为原料，在BF3催化下进行两步酰化反应，合成了3种6，6＇-不同酰基取代双二茂铁基丙烷，在进行戊酰化时分离到了6，6＇-二戊酰基双二茂铁基丙烷，利用元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对合成的化合物进行了表征。     

Efficient enzymatic regioselective benzoylation of 5‐fluorouridine catalysed by Novozym 435

BACKGROUND: This work focuses on developing a mild, efficient and regioselective enzymatic procedure to synthesise 5′‐O‐benzoyl‐5‐fluorouridine, a more powerful antitumour drug than 5‐fluorouridine itself, and examining the influences of several key variables on the reaction. RESULTS: The enzymatic regioselective benzoylation of 5‐fluorouridine can be successfully conducted with Novozym 435. The end‐product was confirmed to be 5′‐O‐benzoyl‐5‐fluorouridine by ¹³C nuclear magnetic resonance analysis. A co‐solvent mixture of hexane and tetrahydrofuran (THF) (50:50 v/v) was found to be the best reaction medium. The optimal initial water activity, molar ratio of vinyl benzoate to 5‐fluorouridine and reaction temperature were 0.07, 25:1 and 70 °C respectively. Under the optimised conditions the initial reaction rate, substrate conversion and regioselectivity were found to be 32.8 mmol L^?1 h^?1, 98.9% and > 99% respectively. In addition, Novozym 435 still maintained 88.2% of its original activity even after being reused for ten batches at 70 °C, indicating excellent thermal and operational stability of the enzyme in the co‐solvent mixture of hexane and THF. CONCLUSION: The results clearly show that the Novozym 435‐catalysed regioselective benzoylation of 5‐fluorouridine is a novel and facile route for efficient preparation of 5′‐O‐benzoyl‐5‐fluorouridine with potential antitumour activity. Copyright © 2008 Society of Chemical Industry