芳胺的N-烷基化反应

芳胺的N-烷基化产物在医药、染料、石油化工等许多领域具有广泛应用,合成方法众多,目前仍然为合成研究的热点方向,新的合成方法和反应机理研究报道频繁。笔者根据国内外已经工业化生产、目前已发表的研究文章、专利文献,总结了苯胺、对苯二胺等芳香胺的各种N-烷基化方法。     

芳香族化合物的清洁催化硝化

综述了芳香族化合物清洁催化硝化体系中硝化剂和催化剂的研究近况,主要介绍了氮氧化物、硝酸和硝酸/乙酸酐三种硝化剂及相应的催化剂体系的催化硝化性能及优缺点,并进一步探讨了清洁硝化的发展前景。     

Sensing Magnetic Field and Intermolecular Interactions in Diamagnetic Solution Using Residual Dipolar Couplings of Zephycandidine

An unusual residual dipolar coupling of methylene protons was recorded in NMR spectra because aromatic zephycandidine has preferential orientation at the external magnetic field. The observed splitting contains contribution from the dipole–dipole D-coupling and the anisotropic component of J-coupling. Absolute values of the anisotropy of magnetic susceptibility |Δχ_ax| are larger for protic solvents because of the hydrogen-bonding compared to aprotic solvents for which polar and dispersion forces are more important. The energy barrier for the reorientation due to hydrogen-bonding is 1.22 kJ/mol in methanol-d_4, 0.85 kJ/mol in ethanol-d₆ and 0.87 kJ/mol in acetic acid-d₆. In dimethyl sulfoxide-d₆, 1.08 kJ/mol corresponds to the interaction of solvent lone pair electrons with π-electrons of zephycandidine. This energy barrier decreases for acetone-d₆ which has smaller electric dipole moment. In acetonitrile-d₃, there is no energy barrier which suggests solvent ordering around the solute due to the solvent-solvent interactions. The largest absolute values of the magnetic anisotropy are observed for aromatic benezene-d₆ and tolune-d₈ which have their own preferential orientation and enhance the order in the solution. The magnetic anisotropy of “isolated” zephycandidine, not hindered by intermolecular interaction could be estimated from the correlation between Δχ_ax and cohesion energy density.     

响应面法优化红柳枝烟熏液制备工艺及其理化特性分析

以红柳枝为实验材料,在高温下干馏（厌氧热解）得到烟熏液,通过单因素试验和响应面设计法,研究干馏温度、干馏时间和木材厚度对红柳枝烟熏液产率、酚含量、羰基化合物含量的影响,进而确定红柳枝烟熏液制备工艺参数的最优组合。在最佳制备工艺参数的基础上,探究干馏温度对红柳枝烟熏液色泽的影响和吸附精制处理对红柳枝烟熏液理化性质的影响。结果表明：最优参数组合为干馏温度402.22 ℃、干馏时间75.66 min、木材厚度0.627 cm,该条件下制备烟熏液的酚含量为10.066 mg/mL、羰基化合物含量为14.35 g/100 mL、烟熏液产率为33.082%;烟熏液的亮度值（L*）随干馏温度的增大而降低,黄度值（b*）、色度值和色调随干馏温度的增大变化趋势与L*相似,但红度值（a*）的变化趋势与L*相反（P＜0.05）,随干馏温度的升高,红柳枝烟熏液总色泽的变化趋势由淡黄色至棕褐色,当干馏温度为380 ℃时,总色差（ΔE）最小,红柳枝烟熏液的色泽鲜艳、与商业烟熏液最接近;大孔树脂与核桃壳吸附精制对烟熏液pH值没有影响,但降低苯并(a)芘含量、酚含量、羰基化合物含量和烟熏液产率（P＜0.05）,苯并(a)芘含量远低于国标限量（0.5 μg/kg）。     

金纳米微粒修饰几丁聚糖微胶囊新方法

制备了金-海藻酸钙-几丁聚糖微胶囊,提出了修饰用于蛋白质药物靶向传输的多糖载体-几丁聚糖的新方法,该方法通过在几丁聚糖微胶囊表面结合金的纳米微粒使微胶囊表面结构发生变化,从而改变微胶囊的性质,这种修饰方法目前未见报道.文中对制备条件进行了优化,并对金-海藻酸钙-几丁聚糖微胶囊的粒径分布进行了表征.文中选择在pH值为5时反应2 h,制得的柠檬酸体系和丙烯酸体系的金-海藻酸钙.几丁聚糖微胶囊的平均直径分别为216.686um和196.850um.     

硝基芳香族化合物密度、爆速和撞击感度的量子化学及QSPR研究

运用Gaussian98等程序对32种描述符进行了计算,采用Cerius2程序包中的QSPR方法建立了硝基芳香族化合物密度、爆速和撞击感度与32种描述符之间的构效关系式,相关系数R分别为0.951、0.992和0.92,预测值与实验值之间的平均误差分别为1.92%、0.93%和5.10%;与Kamlet方法计算的爆速值相比,用QSPR方法计算的爆速值准确性较高.此外,还找到了影响硝基芳香族化合物密度、爆速和撞击感度的主要因素,以及可以同时使密度和爆速增大而撞击感度降低的因素.     

双歧杆菌微胶囊热稳定性研究

温度是影响双歧杆菌微胶囊稳定性的重要因素之一。本文采用了经典加速实验法和恒温储存实验法对双歧杆菌微胶囊的热稳定性进行考察,结果如下：受试双歧杆菌微胶囊经恒温37℃/RH60％－65％保存3个月（相当于常温下保存1年）,双歧菌存活率高达59．4％,37℃下保存5个月12天后,其活菌存活率仍能保持在10％,25℃下可保存超过1年9个月,热稳定性明显优于未经包囊菌粉。     

锐孔凝固浴法制备表面活性肽微胶囊

采用锐孔凝固浴法制备表面活性肽微胶囊,并以海藻酸钠为壁材,氯化钙溶液作为固化液。在单因素的基础上,以包埋率作为评价指标,通过响应面实验对微胶囊制备过程中的氯化钙浓度、芯壁比、海藻酸钠浓度、操作温度四个因素进行优化。结果表明:氯化钙浓度为2%,操作温度为49℃,海藻酸钠与表面活性肽比例为1∶2,海藻酸钠浓度为2.4%时,包埋率达到了87.6%,载药量为12.5%。通过肠液缓释实验发现,微胶囊在9h内的释放率达到了91.7%,具有很好的缓释效果。      

马铃薯及其蒸馏酒香气成分的鉴定

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三种不同发酵程度的台湾乌龙茶香气成分对比研究

采用顶空固相微萃取（headspace solid-phase microextraction,HS-SPME）结合气相色谱-质谱（gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS）对3种不同发酵程度的台湾乌龙茶香气成分进行了研究,并比较了三种乌龙茶之间香气成分上的差异性。结果表明,在3种乌龙茶中共鉴定出香气成分72种,其中文山包种和冻顶乌龙茶香气成分较接近,但和东方美人茶之间差异较大;文山包种茶的香气成分主要是橙花叔醇、α-法呢烯、吲哚、茉莉内酯、顺-3-己烯醇苯甲酸酯、咖啡因、茉莉酮酸甲酯和β-紫罗酮等;冻顶乌龙茶的香气成分主要是α-法呢烯、橙花叔醇、吲哚、茉莉内酯、香叶醇、2,6,10,14-四甲基-十五烷、顺-3-己烯醇苯甲酸酯、咖啡因、β-紫罗酮、十六酸甲酯和香叶基丙酮等;而东方美人茶的香气成分主要是芳樟醇氧化物、橙花叔醇、十六酸、β-紫罗酮、芳樟醇、二氢猕猴桃内酯、咖啡因、香叶醇、己酸-3-己烯酯、香叶基丙酮、植酮和顺-3-己烯醇苯甲酸酯等。经对比发现,不同发酵程度的乌龙茶在香气成分上的相似和差异性可能与茶叶的加工工艺密切有关。