New Functional Polymers and Materials Based on 2,2′:6′,2″‐Terpyridine Metal Complexes

New inorganic–organic hybrid structures based on metal complexes have become of increasing interest over the last few decades in the search for new materials. Many different polypyridyl metal complexes have been investigated. Recently, a strong increase in interest regarding 2,2′:6′,2″‐terpyridine has been observed. In particular, octahedral bis‐2,2′:6′,2″‐terpyridine metal complexes offer the advantages of increased symmetry and, in the case of ruthenium(III )/ruthenium(II ) complexation, an entrance to a directed complexation technique. Apart from the combination with polymeric systems, ordered inorganic–organic structures on surfaces are becoming better understood concurrently with the development of sophisticated nanotechnology characterization techniques. There are many ongoing efforts that include terpyridine complex structures, especially concerning photophysical processes such as solar light to energy conversion. This review deals with the incorporation of terpyridine complexes into polymeric structures such as poly(ethylene glycol), poly(styrene), dendrimers, biomacromolecules, micelles, and resins, as well as the combination of terpyridine complexes with surfaces for electrocatalytic, photophysical, and self‐assembly purposes.     

几种膦铑络合物及其MAC络合物的量子化学计算

采用从头计算方法(HF)对几种膦铑络合物[Rh(R，R)-DIPAMP]^ ，[Rh(S，S)-CHIRAPHOS]^ ，[Rh(DIPHOS)]^ 及它们与乙基-α-乙酰胺基肉桂酸(MAC)结合形成的中间体[Rh(R，R-DIPAMP)(MAC)]^ ，[Rh(S，S-CHIRAPHOS)(MAC)]^ ，[Rh(DIPHOS)(MAC)]^ 的几何结构进行了优化，计算结果显示：(1)采用从头计算方法对含有膦铑络合物的较大催化体系的全优化计算是可行的；(2)分子构型不同的双膦配体及其所形成的膦铑络合物中大部分主要原子间的键长、键角数据相差不大，但手性的不同对膦铑络合物的部分键长、键角数据有所影响；(3)在与(MAC)形成络合物前后，双膦配体上主要原子的电荷分布变化并不显著，但金属铑原子上的电荷则显著增加，可能是MAC在与膦铑配体络合过程中有电荷向铑原子上进行了转移．     

用超临界二氧化碳法合成偶氮苯-环糊精纳米复合体

以超临界二氧化碳为溶媒，将偶氧苯分子插入到α-以及β-环糊精的分子环空洞中合成出了偶氧苯-环糊精纳米复合体。环糊精与偶氧苯的摩尔分子为1：1的混合物，放入压力30MPa、温度120℃的超临界装置中处理后，对其生成物采用红外、固体核磁共振、X-射线衍射、差热分析及化学元素分析等手段进行了分析，结果表明偶氧苯成功地插入到β-环糊精分子环空洞中形成了纳米复合体，而α-环式糊精与偶氮苯之间只是简单的物理混合物，没有形成纳米复合体。所得到的偶氮苯-β-环式糊精复合体具有通道式分子结构：二个β-环式糊精分子捕获一个偶氧苯分子，β-环式糊精的分子环空洞连成一个通道。偶氧苯插入到β-环式糊粉分子环空洞中后其热稳定性也得到大幅度提高。     

锰酶及其模拟物研究进展

对生物体内和模拟的含锰金属酶，即含锰超氧化物歧化酶(Mn—SOD)、含锰的过氧化氢酶(Mn—catalase)及含锰的光合成氧释放配合物(Mn—OEC)的结构、活性部位、催化作用机理及其模型化合物的研究进展进行了综述。     

溴代烷基咪唑类离子液体在封闭体系下的合成

为了解决常规方法合成离子液体时间长(通常反应条件为回流反应24 h)、纯度低的问题,采用密闭体系合成了3种溴代烷基咪唑类离子液体。通过研究反应时间、反应温度以及所用溶剂对反应结果的影响,确定了溴代咪唑类离子液体在高温密闭反应釜中合成的最佳条件。结果表明,最佳工艺为3 h,100℃,丙酮作为溶剂,产物经处理后纯度高,易分离,产率达到87%,反应时间大大缩短。     

氯化稀土与丙氨酸固体配合物的研究

LnCl_3·nH_2O和丙氨酸在水相介质中按物质的量比为1∶1和1∶3混合,制得6个新的氯化稀土与丙氨酸的配合物,通式为LnCl_3·L·6H_2O和LnCl_3·3L·nH_2O(Ln为Nd,Dy,Yb;L为丙氨酸)。通过化学分析、元素分析、红外光谱、热重分析及X光粉末衍射等方法对这些配合物进行了物理化学性质及结构表征。     

Synthesis and Properties of Rare Earth Complexes with 3-Ferrocenyl-5-Phenyl-Pyrazoline-1-Dithiocarbamate

Sodium 3-ferrocenyl-5-phenyl-pyrazoline-1-dithiocarbamate (FPPD) reacts with anhydrousrare earth chlorides in absolute ethanol to give 14 new complexes.The results of elemental analysis show thatthe compositions of the complexes are RE(FPPD)_3·nH_2O(RE=La,Pr～Lu and Y;n=3).The ligand andits complexes have been characterized by infrared spectroscopy,UV-visible absorptionspectroscopy,~1H-NMR spectra,thermal analysis and molar conductivity measurement.     

十六烷基三甲基溴化铵-硫氰酸钾-水体系浮选分离钛

研究了十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）-硫氰酸钾-水体系浮选分离钛的行为。结果表明, 在水溶液中, Ti与CTMAB和硫氰酸钾形成不溶于水的三元缔合物［Ti(SCN)₆^2- ］［CTMAB⁺］₂,此三元缔合物沉淀浮于水相上层形成界面清晰的液-固两相。当溶液中CTMAB和硫氰酸钾的浓度分别为2.0×10^-3mol/L和7.0×10^-2mol/L时, Ti可与CdⅡ、Cr、MnⅡ、V、Al、NiⅡ、FeⅡ、MgⅡ和Ga离子定量分离。该方法简便迅速,不污染环境,在微量钛的分离和富集分析中有很好的实用价值。     

钌(Ⅱ)金属有机化合物的合成及抗肿瘤活性研究进展

综述了钌(Ⅱ)金属有机化合物的合成和它们在抗肿瘤方面的研究进展,并重点阐述具有"半三明治"结构的环戊二烯基和芳香基钌金属有机化合物的合成、结构和抗癌活性.     

新型蒸汽型溴化锂吸收式冷暖机的开发

介绍了一种能够利用蒸汽实现制冷及采暖双重功能的蒸汽型溴化锂吸收式冷暖机,包括其开发背景、产品组成、制冷及采暖运转原理,而且介绍了该产品的主要特点及技术规格参数.在当前节能减排形势下,该产品具有广阔的发展前景.