硝基联苯、氨基联苯及啶酰菌胺的高效液相色谱分析方法

建立了一种高效液相色谱定量方法,测定以4-氯-2'-硝基联苯制备4-氯-2'-氨基联苯合成啶酰菌胺路线各步反应中的有效成分含量.采用InertSustain ODS-C18不锈钢柱(250 mm×4.6 mm i.d.×5μm)和二极管阵列检测器,以乙腈和0.02％磷酸水为流动相,流速为1.0 mL/min,在220 nm波长下对中间体4-氯-2'-硝基联苯进行分离和定量分析;在254 nm波长下对中间体4-氯-2'-氨基联苯进行分离和定量分析;在254 nm波长下对啶酰菌胺进行分离和定量.分析结果表明,4-氯-2'-硝基联苯保留时间约24.3 min,线性相关系数为1.0000,标准偏差为0.04,变异系数为0.34％,平均回收率为100.04％;4-氯-2'-氨基联苯保留时间约18.0 min,线性相关系数为1.0000,标准偏差为0.05,变异系数为0.33％,平均回收率为99.94％;啶酰菌胺保留时间约11.9 min,线性相关系数为1.0000,标准偏差为0.21,变异系数为0.32％,平均回收率为100.09％.方法 操作简便,精密度与准确度较高,满足定量分析要求.     

铁卟啉/胆固醇协同催化反式—二苯乙烯环氧化的研究

本文报道了以铁卟啉(Fe TPPCl)为催化剂、胆固醇为共底物的反式(trans)-二苯乙烯环氧化。相比单独的Fe TPPCl,在Fe TPPCl/胆固醇协同催化下trans-二苯乙烯转化率提高了6倍。通过考察反应因素包括反应温度、催化剂、共底物和反应时间的影响,得到最优的反应条件,即Fe TPPCl(1.0 mol%),胆固醇(1.0 equiv),110℃和8 h,此时trans-二苯乙烯转化率达到90%,trans-二苯乙烯环氧化物选择性达到69%。     

促性腺激素释放激素拮抗剂研究进展

促性腺激素释放激素(GnRH)拮抗剂是对GnRH的分子结构进行人为改造继而合成出的一种Gn RH类似物,这种Gn RH类似物在人体吸收后被酶裂解的速度变慢,半衰期延长,临床用药更为安全。其发挥作用的方式主要是竞争性地结合促性腺激素释放激素受体(GnRHR),从而快速有效地切断信号的传递,目前临床上广泛地应用于各种性激素类疾病。例如子宫内膜异位症、前列腺癌、子宫肌瘤以及体外受精-胚胎移植(IVF-ET)方案。Gn RHA研究进展较缓慢,本文将对最新上市或处于临床研究的GnRHA进行综述。     

高效液相色谱-串联质谱法直接进样快速测定水中的27种农药

建立高效液相色谱-串联质谱法直接进样测定水源水和饮用水中27种农药的方法,水样经过滤,加入甲醇减少基质效应后,直接进样分析。使用Phenomenex Kinetex f5(2.6μm,3*100 mm)色谱柱进行分离,以0.1%甲酸水溶液-甲醇为流动相进行梯度洗脱;采用电喷雾离子源,以多反应监测(MRM)方式正离子化模式,使用高效液相色谱-串联质谱联用仪进行检测。结果 27种农药线性良好,相关系数在0.998以上,方法检出限为0.018～1.05 mg/L,精密度0.3%～12.4%,回收率74.8%～115%。本实验建立的方法简便、高效、准确,目标化合物覆盖全面,显著提高了分析效率。     

汽车修补漆用高抗冲丙烯酸树脂的开发

首先以甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、ε-己内酯(ε-CL)为原料制备了不同聚合度的ε-己内酯改性丙烯酸酯大单体;然后选用上述合成的ε-己内酯大单体,按不同的物质的量等比例替代HEMA,合成了一系列ε-己内酯改性的羟基丙烯酸树脂。讨论了ε-己内酯链段含量对漆膜抗冲击性能、T弯、干燥性、硬度和附着力等的影响。研究结果表明,引入ε-己内酯链段可明显提高抗冲击性能,且其聚合度越高,对抗冲击性能的提升越明显。随着ε-己内酯大单体含量增加,附着力明显提升,T弯也表现出优化的趋势;但是硬度呈下降趋势。最后通过适当提高配方的玻璃化转变温度(Tg)和羟值,制备的ε-己内酯大单体改性羟基丙烯酸树脂用于汽车修补漆,漆膜具有高抗冲击性能、干性好、光泽高、附着力优异等特点,还具有优秀的流平性、丰满度和表面效果。     

瑞来巴坦关键中间体(2R,5S)-5-((苄氧基)氨基)哌啶-2-羧酸合成工艺研究

瑞来巴坦(Relebactam)是美国制药巨头默克公司研发的新型二氮杂双环辛酮化合物,是一种广谱的β-内酰胺酶抑制剂。其中关键手性哌啶中间体1的高效、廉价合成,对于瑞来巴坦的商业化生产具有至关重要的意义。本文的主要工作为发现CeCl_3/NaBH_4体系对肟醚的高效选择性还原,并对工艺参数进行研究和放大的工艺验证,获得了最佳合成工艺,产物收率提高至86%。本合成工艺具有还原选择性高、成本低、产率高等优点。     

紫外光催化合成四氢苯并呋喃衍生物的反应研究

四氢苯并呋喃衍生物是重要的医药中间体,目前其合成方法研究具有局限性。为了获得较好的合成方法,本文将对四氢苯并呋喃衍生物的合成方法进行研究。以环己酮衍生物与氰乙酸乙酯、单质硫为模型反应,经紫外催化,通过考察反应用碱、反应时间和反应温度,确定了最佳条件,并对反应条件进行普适性研究。研究发现该反应条件更加温和,副反应较少,产率较高;小位阻的环己酮衍生物对该条件具有更好的适应性,若反应底物的位阻增大会降低收率。本文报道的四氢苯并呋喃衍生物的合成方法将在医药中间体的合成中具有较好的应用前景。