毛细管电泳脉冲安培法测定二氯苯酚的离解常数

基于毛细管电泳三脉冲安培检测技术,利用毛细管电泳中不同pH值条件下有效淌度(μeff)与缓冲溶液中[H ]的非线性关系,以及1／μeff缓冲溶液中[H ]的线性关系,测定了2,4-二氯苯酚(DCP)的离解常数。考察了三脉冲电位及时间、电解液的浓度、酸度、电泳电压及进样时间对测定的影响,得到了最优测定条件。以微盘铂电极为工作电极,Ag/AgCl为参比电极,三脉冲电位为:C1-300mV, t1200ms;E2600mV,t2100ms;E31000mV,t3100ms。该方法具有简单、快速、准确等特点。测得二氯苯酚的pK,为7.91。     

CaCl2-热处理煤泥制备复合材料及其活化PMS降解苯酚性能

基于我国煤泥当前综合利用现状与煤矿集聚区地下水体污染治理的迫切需求,以煤泥(CS)为原料,添加不同质量的CaCl₂作为活化剂,采用混合绝氧煅烧的方式制备了不同配比的煤泥基复合催化材料,利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、比表面积测试(BET)、红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)、拉曼光谱等手段对其进行表征,并研究其用于活化过一硫酸氢钾复合盐(PMS)和催化降解水中苯酚的性能。结果表明：CaCl₂-热处理煤泥制得的催化材料能高效活化PMS和降解苯酚;当煤泥与CaCl₂质量比为4∶3时所制备的复合材料应用效能最优,苯酚降解率可达100%;降解体系中活性物种¹O₂起主要作用;催化材料pH值适用范围(3.0～11.0)较广,且水体中各种阴离子对苯酚降解的影响较为有限,展现出良好的应用前景。     

苯酚-甲醇气相烷基化合成邻甲酚的工艺技术

邻甲酚作为一种重要的精细化工中间体,主要用于合成树脂、农药、医药、染料、抗氧剂等的合成原料。近年来,由于邻甲酚下游产品的快速增长,邻甲酚的市场需求日益增长。本文简要介绍苯酚-甲醇气相烷基化合成邻甲酚的工艺技术,该技术使工业苯酚与工业甲醇在固定列管反应器内催化剂的催化作用下,通过邻位甲基化合成邻甲酚粗产物。该反应温度为320～360℃,反应压力为常压,原料进料质量空速为0.8 hr^-1,原料配比苯酚∶甲醇∶水=94∶64∶27(质量比),催化剂再生温度为400～450℃。该反应过程中反应物苯酚的单程转化率为45%～47%,邻甲酚选择性在90%以上。之后将得到的粗产物进行五塔精馏,在优化操作条件下,可获得连续、稳定以及纯度> 99.7%的邻甲酚合格产品。     

炭化活化条件对Cu/AC表面Cu价态及其催化降解苯酚的影响

采用前体浸渍法研制了生物质基载铜活性炭催化剂（Cu/AC）,利用N₂-吸附脱附、X射线光电子能谱等技术对Cu/AC性质进行了表征,在固定床反应器中研究了不同炭化活化条件所得Cu/AC催化湿式氧化降解苯酚性能。结果表明：Cu/AC表面Cu物种以Cu²⁺和（Cu⁺+Cu⁰）共存。随着制备Cu/AC炭化温度的升高,炭化过程中产生更多的挥发分,促进Cu²⁺还原为Cu⁺和Cu⁰,（Cu⁺+Cu⁰）含量增大,Cu/AC降解苯酚催化活性逐渐升高;随着炭化时间延长,（Cu⁺+Cu⁰）含量下降,Cu₂O、CuO较好地并入载体使晶格氧含量增加,催化活性先升高后下降;随着活化温度升高和活化时间延长,Cu/AC比表面积达到1096.1m²/g并有大量微孔生成,大量含氧官能团分解将炭化过程中还原生成的（Cu⁺+Cu⁰）氧化为Cu²⁺,晶格氧含量增加,催化活性随着活化温度的升高而升高,随着活化时间的延长先升高后下降。催化湿式氧化降解苯酚过程中,Cu/AC具有良好的稳定性和低的Cu离子浸出浓度。Cu/AC的最优制备条件为炭化温度800℃,炭化时间2h,活化温度880℃,活化时间为2h,所得Cu/AC在反应8.5h时实现98.5%的苯酚转化率和91.1%的COD转化率。     

Co/Fe类水滑石活化过硫酸钠降解苯酚特性

采用共沉淀法制备Co/Fe类水滑石(Co/Fe-LDHs),焙烧后得到焙烧态Co/Fe类水滑石(Co/Fe-LDO)。通过XRD、SEM、BET和XPS对样品的晶体结构及表面形貌进行表征。考察了其活化过硫酸钠(PS)降解苯酚的影响因素及机理。结果表明,焙烧可使Co/Fe-LDHs形成复合金属氧化物Co/Fe-LDO。比表面积从41.2 m~2/g增大至56.8 m~2/g,孔体积从0.2 cm~3/g增大至0.3 cm~3/g,增强了样品对过PS活化性能。在反应时间30 min、反应温度25.0℃、PS投加量为0.2 g/L、Co/Fe-LDO投加量为0.2 g/L、溶液pH 6.0、苯酚初始质量浓度100.0 mg/L时,苯酚降解率可达90.1%。机理分析表明,SO_4~-·和·OH在Co/Fe-LDO活化PS降解苯酚反应过程中起主要作用。     

氢氧化钡催化合成可发性酚醛树脂的工艺研究

以多聚甲醛为原料,以氢氧化钡为催化剂,制备了可发性酚醛树脂。研究了加成反应温度和时间、缩聚反应温度和时间、氢氧化钡加入量对产物黏度和泡体密度的影响。结果表明:这些因素都显著影响树脂黏度和泡体密度;随反应温度提高,反应时间延长,氢氧化钡加入量增加,树脂黏度都显著增加,泡体的密度也增大;较好的实验条件为,加成反应温度为70℃,加成反应时间为2 h,缩聚温度为80℃,缩聚时间为2 h,八水氢氧化钡用量为3.5 g。     

SBA-15固载磷钨酸催化剂的制备及催化合成叔丁基苯酚

以不同硅烷偶联剂改性的介孔分子筛SBA-15为载体、PW_(12)为催化剂,通过对SBA-15表面共价及非共价修饰制备磷钨酸@介孔分子筛/硅烷偶联剂复合催化剂PW_(12)@SBA-15/YSiX_3(YSiX_3=Apts、Atapts、Papts);并利用FT-IR、XRD、TEM、N_2吸附-脱附对其组成、结构及形貌进行表征。以改性SBA-15分子筛固载磷钨酸催化剂催化合成叔丁基苯酚为研究对象,考察不同硅烷偶联剂、反应温度、苯酚与叔丁醇物质的量比对催化合成叔丁基苯酚的影响,并获得合成叔丁基苯酚的最佳工艺条件,即反应温度145℃、n(苯酚)∶n(叔丁醇)=1∶2.5、重时空速2.2 h~(-1),该最佳反应条件下,PW_(12)@SBA-15/Apts催化剂催化合成叔丁基苯酚的催化活性最高,苯酚转化率为98.3%,2,4-二叔丁基苯酚选择性为57.3%.