硝酸硫胺活度积常数的测定

采用激光测量了不同溶液条件下硝酸硫胺的溶解度，进一步确定了硝酸硫胺的活度积常数。硫酸硫胺的活度积常数对于控制硝酸硫胺生产过程、研究结晶过程动力学、提高产品收率具有重要的理论指导意义。     

强光照对雨生红球藻合成虾青素的影响

在不同的光照强度下研究了雨生红球藻细胞内虾青素的合成与初级代谢的关系.在强光(HL)和中等强度(ML)的光照条件下,雨生红球藻细胞内1,5-二磷酸核酮糖羧化酶 (Rubisco)和硝酸还原酶(NR)的活性第1天大幅度提高,2天后又迅速下降.与此同时,硝酸盐浓度也快速降低.当虾青素在第4天(HL)和第6天(ML)开始合成时, HL中Rubisco和NR活性以及NO3-浓度分别下降了75.5%,71.5% 和96.2%,而ML中则下降了76.5%,74.7% 和94.3%.相比之下,在低光照(LL)条件下,实验结束时三个指标仅下降了25.9%,29.8% 和56.8%,细胞中没有虾青素积累.结果表明强光提高了Rubisco 和 NR活性,导致硝酸盐浓度迅速降低而最终又抑制了这两种酶的活性,造成雨生红球藻光合作用效率下降即"碳饥饿".在此状态下,为了生存,细胞内合成虾青素的相关基因被激活,藻细胞开始合成并积累虾青素.     

铜电极表面硝酸盐电化学还原机理研究

目前地表水受到严重氮污染,其中以离子态硝酸盐为主。实验利用线性扫描伏安法与恒电位电解法,研究了铜电极表面硝酸盐电化学还原产物与反应机理。结果表明,硝酸盐的还原产物取决于外加电位。铜电极上硝酸盐的吸附从-0.6 V(以汞/氧化汞电极为参比)开始,-0.8~-1.0 V之间硝酸盐还原为亚硝酸盐,该反应为整个硝酸盐还原过程的速控步骤;理想产物氮气主要在-1.0~-1.2 V之间生成;-1.2~-1.4 V之间主要还原产物为氨氮。随着电势降低,反应速率增大,对副产物氨氮的选择性也升高。     

渭河中下游及主要支流氮素沿程变化与来源

渭河作为黄河的第一大支流正面临日益严重的人类活动的影响。本研究以渭河中下游为研究区,探讨干流和主要支流水化学特征及硝态氮(NO3--N)和铵态氮(NH4+-N)污染状况、沿程变化和可能影响因子。研究结果表明:渭河中下游及其支流水质以铵态氮超标为主。人类活动的影响已经广泛波及流域内干流和支流,部分采样点结果已经接近饮用水标准临界值。对NH4+-N而言,中游和支流流域应以防止点源污染为主,而下游则需全面加强环境保护工作,特别是污水排放的管理。对NO3--N而言,宝鸡和渭南的下游方向将是重点防范区,而支流的水肥合理利用应全面推广。     

三元硝酸熔盐高温粘度的计算

三元硝酸熔盐是一种重要的传热蓄热介质,粘度物性数据对其在工业中应用非常重要.但是由于硝酸熔盐熔点高,腐蚀性强,测试条件苛刻,粘度测量结果偏差较大,故利用计算方法确定熔盐粘度.本文首先通过大量实验数据拟合了纯物质KNO3,NaNO3和NaNO2的粘度,再利用Arrhenius混合规则确定的经验公式计算三元硝酸熔盐的粘度.与前人实际测量值进行比较.结果发现:利用简单经验公式估算的结果与实际测量值比较接近,表明这种熔盐热物性变化受外界影响较小,可以利用Arrhenius简单混合规则确定熔盐粘度.     

硝酸羟胺的热稳定性评估及热分解机理研究

为评估氧化剂硝酸羟胺的热稳定性,使用标准液体铝皿于3K/min、4K/min、5K/min加热速率下进行热分析。借助非等温DSC曲线的参数值,应用Kissinger法和Ozawa法求得热分解反应的表观活化能和指前因子,根据Zhang-Hu-Xie-Li公式、Hu-Yang-Liang-Xie公式、Hu-Zhao-Gao公式以及Zhao-Hu-Gao公式,计算硝酸羟胺的自加速分解温度和热爆炸临界温度,并对热分解机理函数进行了研究。设计了7条热分解反应路径,采用密度泛函理论B3LYP/6-311++G(d,p)方法对硝酸羟胺的热分解进行了动力学和热力学计算。计算结果表明,硝酸羟胺热分解的自加速分解温度TSADT=370.05K,热爆炸临界温度Tbe0=388.68K,Tbp0=397.54K,热分解最可几机理函数的微分形式为f(α)=17×(1-α)18/17。硝酸羟胺热分解各路径中,动力学优先支持路径Path 6、Path 5、Path 4和Path 1生成NO和NO_2,其次是Path 2、Path 7和Path 3生成N2和N_2O。温度在373K以下时,Path 1′反应无法自发进行,硝酸羟胺无法进行自发的热分解。从热力学的角度来看,硝酸羟胺在370.05K以下储存是安全的。     

Electrochemical Behavior of Single CuO Nanoparticles: Implications for the Assessment of their Environmental Fate

The electrochemical behavior of copper oxide nanoparticles is investigated at both the single particle and at the ensemble level in neutral aqueous solutions through the electrode‐particle collision method and cyclic voltammetry, respectively. The influence of Cl^? and NO₃^? anions on the electrochemical processes occurring at the nanoparticles is further evaluated. The electroactivity of CuO nanoparticles is found to differ between the two types of experiments. At the single‐particle scale, the reduction of the CuO nanoparticles proceeds to a higher extent in the presence of chloride ion than of nitrate ion containing solutions. However, at the multiparticle scale the CuO reduction proceeds to the same extent regardless of the type of anions present in solution. The implications for assessing realistically the environmental fate and therefore the toxicity of metal‐based nanoparticles in general, and copper‐based nanoparticles in particular, are discussed.     

硝酸铵溶液的爆炸危险性及储运安全条件研究

为确定硝酸铵溶液的爆炸危险性及温度、浓度等储运安全条件,采用克南试验、绝热量热试验、联合国隔板试验及析晶特性试验等研究了热分解和殉爆两种情况下硝酸铵溶液的爆炸危险性及安全控制条件。结果表明:140 ℃时,硝酸铵溶液含水质量分数小于4%,为爆炸物;含水质量分数为4%-10%时,则具有爆炸性;含水质量分数大于10%时,不具有爆炸性。硝酸铵质量分数为90%以上时,硝酸铵溶液的起始放热温度在210～230 ℃范围内,T_D24最低为151 ℃。110～140 ℃区间内,高温硝酸铵溶液的冲击波感度与溶液析晶状态有关,大量析晶会发生殉爆。因此,硝酸铵溶液中硝酸铵的质量分数应控制在93%以内;温度上限应控制在140 ℃以内;温度控制下限应根据硝酸铵溶液的析晶温度确定。     

硝酸铈铵在有机合成中的应用

就近１０年来硝酸铈铵在硝化及硝酸酯化,氧化和催化氧化,引发加成和聚合等方面进行的应用进行了综述。