两个铜簇配合物的合成和晶体结构

在溶剂热条件下合成了标题配合物1和2,经X射线衍射测定了两个配合物的晶体结构,配合物1属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=26.1533(15),b=16.1993(6),c=18.3077(8),β=110.305(6)o,V=7274.3(6)3,Z=8,Mr=905.42,Dc=1.653 g/cm3,F(000)=3520,R1=0.0453,wR2=0.1122配合物2属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=11.0606(13),b=13.7697(16),c=20.7506(17),α=94.809(8),β=90.608(8),γ=108.464(11)o,V=2984.8(6)3,Z=2,Mr=1293.92,Dc=1.440 g/cm3,F(000)=1300,R1=0.0400,wR2=0.0779配合物1具有梯子状四核铜簇结构,配合物2具有菱形双核铜簇结构。     

反式-双（三苯基膦）二氯合钯（Ⅱ）的合成及其结构表征

以二氯化钯为原料,以无水乙醇为溶剂,直接与三苯基膦回流反应,制备反式．双（三苯基膦）二氯合钯（Ⅱ）,通过元素分析、红外光谱分析、核磁共振谱表征了其化学结构。本合成方法的产率〉98％,产品质量分数〉99．0％,适合工业化生产要求。     

膦铑催化剂对丁二烯系共聚物中C=C键加氢的模拟研究

采用分子模拟方法研究对C=C键的催化加氢过程,构建了各基元反应中的分子模型,并通过构建动力学模型计算了各分子所具有的能量,从而计算出各基元反应的能量变化,揭示了各基元反应的机理,最终解释三苯基膦氯化铑催化剂在丁二烯系共聚物中对C=C键催化加氢的反应机理。     

对三氟甲基苯硫酰胺的合成

三氟甲基氯苯与氰化钾在经还原性金属粉末还原生成的三（三苯基膦）合镍（0）催化下反应得到三氟甲基苯甲腈,再与H2s发生加成反应,生成对三氟甲基苯硫酰胺。试验了各种条件对反应的影响．产品收率达90％,纯度达97％,并经IR和GC—MS检测,结构正确。工艺操作简单、反应条件温和。     

紫外分光光度法测定一氯三(三苯基膦)合铑(I)的含量

建立紫外分光光度法定量测定一氯三(三苯基膦)合铑(I)的方法.测定波长为350 nm,溶剂为三氯甲烷,线性范围为0.03～0.17 mg/mL, γ= 0.9990,平均回收率为99.1%,RSD=2.0%(n=6).该方法具有简单、灵敏、准确的特点,适合于一氯三(三苯基膦)合铑(I)的快速测定.     

毛细管气相色谱法测定三苯基膦的含量

采用１０ｍ×０．２５ｍｍｉｄＯＶ－１０１石英毛细管柱，氢火焰检测器（ＦＩＤ），蒽酮作内标物，建立了毛细管气相色谱法分析三苯基膦的方法。该法快速、准确，其回收率为９９．２％—１００．３％。     

超声波照射合成双二苯基膦烷烃的研究

以锂片、三苯基膦、二氯代烷烃为主要原料,合成了Ph2P(CH2)nPPh2(n=1~6)系列双二苯基膦烷烃化合物。该类化合物是四电子供体,具有较强的电子给与能力,是较好的桥连和螯合配体,和许多金属离子能形成较稳定的配合物。结果表明,反应在高纯氮气保护下,采用超声波照射,反应温度控制在10℃以下,产品收率提高了30%,经元素分析、红外光谱和熔点测定等手段,证明产品的化学结构同理论吻合。     

三苯基膦的合成

三苯基膦的制备即以金属钠、氯苯、三氯化磷为原料,在化学性质不活泼气体的保护下,将金属钠分散到有机溶剂中。在高速搅拌下,加入少量的氯苯及适量的引发剂,然后缓慢滴加氯苯、三氯化磷和有机溶液的混合溶液直至反应完成。     

TPP/PMMA复合物促进环氧树脂/酸酐体系的固化动力学研究

以三苯基膦(TPP)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)为原料合成了TPP/PMMA复合物,用DSC研究了TPP/PMMA催化双酚A二缩水甘油醚(EP828)/甲基四氢苯酐(MTHPA)体系固化反应动力学。非等温固化动力学研究结果表明,转化率在20%～60%范围内,用Ozawa法能较好地描述环氧树脂/酸酐体系的固化反应过程。     

三苯基膦与三苯基氧膦分离

研究了用化学反应一结晶联用法从wittig反应废渣中回收三苯基膦（TPP）和三苯基氧膦（TPPO）的分离技术,探讨了各种条件对产品纯度和回收率的影响。结果表明,洗涤酸对样品中的TPP和TPPO无影响;处理量的大小对产品无影响;洗涤过的干燥样品与浓硫酸反应生成沉淀,抽滤,滤液用饱和碳酸氢钠洗至中性,旋干,用氨苯重结晶,得TPP,收率为92％,滤渣用氯苯和饱和碳酸氢钠处理,将有机层浓缩,得TPPO,收率为98％。产品经红外分析、高效液相色谱和熔点测定,与文献值一致。