混合邻间对甲酚制备化工中间体的工艺研究

以介孔分子筛为催化剂,催化烷基化混合邻间对甲酚制备6-叔丁基邻甲酚、6-叔丁基间甲酚、2-叔丁基对甲酚混合液,并精馏获得三种叔丁基甲酚纯品。考查了催化剂用量、异丁烯用量、反应温度等反应条件对烷基化反应的影响,确定了最佳工艺条件。结果表明,催化剂为三混甲酚用量的2.0%(质量),异丁烯用量与三混甲酚用量之比为1.05∶1(摩尔比),最佳反应温度为95℃的反应条件下,三混甲酚的总转化率达到96.25%以上,反应液中目标产品含量达94.67%,产品选择性可达98.36%。精馏后,6-叔丁基邻甲酚、6-叔丁基间甲酚、2-叔丁基对甲酚三种产品的质量含量分别为99.75%、99.57%、99.54%。整个工艺过程安全环保,成本低,能耗低,收益高。     

T型分子筛膜的制备及异丙醇脱水应用

采用热浸渍–超声法在长度为800 mm的α-Al2O3陶瓷管载体上形成连续致密晶种层,在n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(K2O):n(H2O)=1:0.055:0.23:0.08:30的溶液体系中制备了T型分子筛膜。采用扫描电子显微镜和X射线衍射仪对膜形态结构和结晶情况进行表征。将所得T型分子筛膜用于渗透汽化异丙醇脱水,考察了工作温度﹑压力以及进料初始含水率对膜脱水性能的影响,验证了T型分子筛膜的耐温、耐酸性能,监测了膜脱水过程中性能变化。结果表明:工作温度在115℃内,压力低于0.30 MPa时,所合成的T型分子筛膜具有良好的分离性能,渗透通量随温度和压力升高而增大,而渗透液含水率基本稳定;在pH为4.0 (±0.2)的酸性环境中具有良好的稳定性。     

新型高水热稳定性MOR/MCM-41复合分子筛的合成

以丝光沸石分子筛为硅铝源,通过碱液处理和表面活性剂的自组装作用,水热条件下合成了MOR/MCM-41复合分子筛。通过XRD、SEM、TEM、N2吸附/脱附和水热稳定性处理等手段对合成的复合材料进行了表征。结果表明,复合材料不仅保留了原丝光沸石晶体的规则形貌,同时兼具微孔分子筛MOR和介孔分子筛MCM-41的特征,且介孔(20~30 nm)在微孔分子筛中较均匀地分布。水热处理测试结果表明,MOR/MCM-41复合分子筛具有较高的水热稳定性,水热处理100 h后介孔结构依然存在。     

甲醇甲基化制PX新工艺

正ExxonMobil提出改进甲醇甲基化制PX工艺(WO2013052260A2,2013-04-11),以甲醇或甲醚作为烷基化剂,与苯/甲苯在反应器中混合,在PX择形分子筛的作用下反应,获得由PX、未反应的烷基化剂、未反应芳烃(苯/甲苯)、水和氧化剂组成的混合反应产物,将其中的氧化物回流利用。通过改进工艺,可使所产生的氧化物降低99%以上,所得PX产品中的水含量低于1000ppm~3000ppm(w/w,1ppm=10-6)。由于避免使用高成本的氧化剂分离技术和装置(如抽提、吸附、结晶),可使成本得到降低。     

无硼体系MCM-22分子筛的合成

以哌啶(PI)为模板剂,在不添加晶化助剂下,采用动态水热晶化法合成MCM-22分子筛,考察了晶化时间、PI和Si O2、OH-和Si O2、Si O2和Al2O3的物质的量之比等对晶化产物的影响,结果表明,PI和Si O2,OH-和Si O2,Si O2和Al2O3的物质的量之比为0.50~0.70,0.09~0.10和30~40,晶化时间48~72 h的条件下,能较好地合成MCM-22分子筛。在苯与乙烯液相烷基化制乙苯反应中,以哌啶为模板剂与采用六亚甲基亚胺为模板剂合成的MCM-22分子筛的催化性能相当。     

多级孔ZSM-5分子筛的加氢脱硫性能

以四头聚季铵盐为模板合成的多级孔ZSM-5分子筛为载体、Pd为金属组分制备新型介孔分子筛基Pd催化剂,考察其对4,6-二甲基二苯并噻吩的加氢脱硫活性,并与其他催化剂进行对比。结果表明,与常规ZSM-5分子筛基Pd催化剂和γ-Al2O3基Pd催化剂相比,以多级孔ZSM-5分子筛为载体制备的Pd催化剂表现出更高的加氢脱硫活性。该催化剂同时具有介孔和B酸中心,为4,6-二甲基二苯并噻吩的异构化和脱硫反应提供了更多的活性中心,使其能够发生甲基异构化反应,生成3,6-二甲基二苯并噻吩后进行氢解脱硫。     

ZSM-5分子筛形貌及硅铝比对甲缩醛气相羰基化反应性能的影响

通过调控合成方式、改变原料比例,制备纳米棒状、纳米球状、椭球状、圆柱状及棋子状等不同形貌及硅铝比的ZSM-5分子筛,并对其催化甲缩醛气相羰基化反应性能进行详细考察。在110℃、0.6 MPa、CO与甲缩醛流速分别为100 mL·min-1和0.035 mL·min-1条件下,硅铝物质的量比为30的棋子形ZSM-5分子筛表现出最佳的催化活性,甲缩醛转化率达31.9%,目标产物甲氧基乙酸甲脂选择性为21.4%。通过XRD、SEM、XRF、Py-FTIR、NH 3-TPD以及27 Al MAS NMR等对合成的分子筛进行详细表征,发现调控分子筛形貌及硅铝物质的量比可改变ZSM-5分子筛的酸性特征,并改变分子筛骨架中活性铝物种分布。适量的中强B酸酸位及分子筛交叉孔道内较高比例的活性铝物种分布可能是硅铝物质的量比30的棋子形ZSM-5分子筛表现出较好催化活性的原因。     

桐油基PVC复合热稳定剂的制备及性能研究（摘要）

随着PVC制品的应用越来越广泛,由于国际环保、无毒化大形势下铅皂类热稳定剂在逐渐淘汰,有机锡和钙锌类发展十分迅速。但是其价格昂贵、合成工艺复杂使得国际对此类热稳定剂存在争议。钙锌热稳定剂是一种无毒、高效的PVC热稳定剂,但易于造成制品“锌烧”,因此在制品性能要求较高的场合受到限制。