Fundamental Principles of Selective Heterogeneous Oxidation Catalysis

Seven principles (seven pillars) underpinning selective heterogeneous oxidation catalysis, comprising lattice oxygen, metal-oxygen bond strength, host structure, redox, multifunctionality of active sites, site isolation, and phase cooperation are described. Their intended utilization towards a deeper understanding of metal oxide catalyst behavior and application towards catalyst design are indicated.     

丙烯醛水合液化学分析方法的研究

丙烯醛水合反应液中主要含有产物和丙烯醛，本文用化学分析方法检测出未反应的丙烯醛，得出反应的转化率来监测反应。     

3-羟基丙醛加氢制1,3-丙二醇的研究

以Ni／Al2O3为催化剂，在固定床反应器上考察了3-羟基丙醛(3-HPA)加氢制1，3-丙二醇(1，3-PDO)的反应工艺条件，结果表明，当反应温度为70℃、反应压力为5．0MPa、氢气与3-羟基丙醛摩尔比为7．0,3-HPA液时空速(IHSV)为6．0h^-1时，3．HPA转化率100％，1，3-PDO选择性大于99％。     

Selective Oxidation of Propane to Acrolein over Ce-Doped Ag–Mo–P–O Catalysts: Influence of Ce Promoter

The selective oxidation of propane to acrolein was performed on Ce-doped Ag_0.3Mo_0.5P_0.3O _x catalysts. The maximal acrolein yield of 4.4% with 28.7% acrolein selectivity was obtained on Ce_0.1Ag_0.3Mo_0.5P_0.3O _y catalyst. The apparent activation energy of Ag_0.3Mo_0.5P_0.3O _x catalysts decreased with the addition of Ce. The addition of Ce facilitated the C-H activation of propane and enhanced conversion of intermediate propene to acrolein. The reducibility and the concentration of Mo⁵⁺ improved as the Ce content increased and was closely related to acrolein selectivity and propane conversion. The role of Ce in these catalysts was proposed: there was formation of the redox cycle Ce³⁺ + Mo⁶⁺ Ce⁴⁺ + Mo⁵⁺ in Ce-doped Ag_0.3Mo_0.5P_0.3O _x catalysts, leading to the modification of properties and catalytic performance of these catalysts.     

丙烯醛与异丙醇均相氢转移制烯丙醇反应中催化剂失活及再利用研究

采用异丙醇铝为催化剂,丙烯醛与异丙醇进行均相氢转移反应合成烯丙醇,对催化剂的再利用及催化剂的失活原因进行了研究。研究发现,采用减压蒸馏的方法,可分离出催化剂。若在反应过程中加入高沸点溶剂,催化剂的第一次及第二次反应性能均有显著提高,并且随溶剂沸点升高,转化率及选择性呈上升趋势。当以邻二甲苯为溶剂时,第一次反应转化率、选择性分别为91%、92%;第二次反应转化率、选择性分别为80%、85%,可部分实现催化剂的再利用。催化剂失活的原因在于,原料中以及反应过程中产生的水对催化剂结构有破坏作用;另外,反应过程中产生的重组分副产物对催化剂的配合或包裹是造成催化剂失活的主要原因。     

季戊四醇丙烯醛树脂基浇注PBX炸药的老化性能

为了评估季戊四醇丙烯醛树脂-黑索今（RDX）基浇注高聚物黏结炸药（PBX）炸药的老化性能,参照MIL-STD-1751对试件开展了热加速老化试验。采用红外光谱,超景深显微镜以及扫描电镜等表征方法,研究了老化前后浇注PBX炸药试件的微观结构和老化机理。结果显示,季戊四醇丙烯醛树脂基浇注PBX炸药经65 ℃老化260 d仍表现出较好的质量和尺寸稳定性,变化率均低于0.25%,优于MIL-STD-1751评价标准（<1%）;该浇注PBX炸药除颜色变化外,试件表面和断面微细观结构无显著变化,且黑索今（RDX）颗粒和黏结剂界面结合较好,断面以穿晶断裂为主;随老化时间延长,该浇注PBX炸药拉伸和压缩力学性能均显著增强,经65 ℃老化60 d和150 d后压缩破坏强度分别增加了6.42 MPa和13.69 MPa,增幅达8.46%和18.05%,而PBX哑铃经老化90 d和180 d后拉伸破坏强度分别增加了0.78 MPa和1.13 MPa,增幅达6.34%和9.19%;基于原位红外测试方法,分析了力学性能增强的机制,认为季戊四醇丙烯醛树脂老化过程中的后固化行为是引起力学性能增强的主要原因。     

1,3-丙二醇合成新进展

介绍了１,３－丙二醇的合成方法的最新进展,较详细地讨论了丙烯醛和环氧乙烷的合成路线、工艺条件、催化剂等。     

丙烯选择性氧化制丙烯醛的催化剂研究

选择和制备了多种过渡金属单氧化物和复合氧化物催化剂。采用微反-色谱联用装置研究了它们对丙烯氧化制丙烯醛的催化性能。分别考察了反应温度、气体空速、原料配比的影响;其中所研制的金属原子比为2：3：1的Fe－V－Ti复合氧化物催化剂,在空速为10000h~(-1),反应温度为320℃,C3H6/O2=1:1的条件下,丙烯转化率为78%,丙烯醛选择性为95%,收率为74%,时空产率为5000g·L~(-1)·h~(-1)。     

丙烯催化氧化制丙烯酸的两段流化床工艺

分别在一段和两段流化床反应器中对丙烯催化氧化制备丙烯酸过程进行了研究. 主要考察了温度、丙烯空速和氧/烯比等操作条件对丙烯氧化制备丙烯醛的第一步反应中丙烯转化率和液相收率的影响. 结果表明,在两段流化床反应器中,由于能够有效抑制气体和固体的返混及催化剂床层中气泡的增长,第一步反应中丙烯转化率和液相收率可以分别大幅度提高到94.2%和74.4%. 得到第一步反应的优化条件为：丙烯空速20~21 L/(h·kg),操作温度360~365℃,氧/烯摩尔比1.6~1.8,在此条件下,考察了连续两步反应中的丙烯转化率和液相收率.