丙烯醛水合液化学分析方法的研究

丙烯醛水合反应液中主要含有产物和丙烯醛，本文用化学分析方法检测出未反应的丙烯醛，得出反应的转化率来监测反应。     

四苯基铁卟啉仿生催化丙烯环氧化合成环氧丙烷的研究

合成了四苯基铁卟啉并用于催化丙烯环氧化合成环氧丙烷,考察了共还原剂种类、催化剂浓度、共还原剂用量、反应时间、反应温度、反应压力对实验的影响。该反应适宜的条件为1.74×10~(-5)mol/L催化剂TPPFe~(Ⅲ)Cl;1.31×10~(-4)mol/L助催化剂3-吲哚乙酸;共还原剂丙烯醛,n(正丁醛)∶n(丙烯)=1∶1.2;溶剂二氯甲烷,n(二氯甲烷)∶n(丙烯)=15.45;反应温度98℃;反应压力1.65 MPa;反应时间1.8 h。在该条件下,丙烯的转化率为35.04%,环氧丙烷的收率和选择性分别达34.28%和97.83%。     

丙烯醛与异丙醇均相氢转移制烯丙醇反应中催化剂失活及再利用研究

采用异丙醇铝为催化剂,丙烯醛与异丙醇进行均相氢转移反应合成烯丙醇,对催化剂的再利用及催化剂的失活原因进行了研究。研究发现,采用减压蒸馏的方法,可分离出催化剂。若在反应过程中加入高沸点溶剂,催化剂的第一次及第二次反应性能均有显著提高,并且随溶剂沸点升高,转化率及选择性呈上升趋势。当以邻二甲苯为溶剂时,第一次反应转化率、选择性分别为91%、92%;第二次反应转化率、选择性分别为80%、85%,可部分实现催化剂的再利用。催化剂失活的原因在于,原料中以及反应过程中产生的水对催化剂结构有破坏作用;另外,反应过程中产生的重组分副产物对催化剂的配合或包裹是造成催化剂失活的主要原因。     

Efficient Heterogeneously Palladium‐Catalysed Heck Arylation of Acrolein Diethyl Acetal. Selective Synthesis of Cinnamaldehydes or 3‐Arylpropionic Esters

A heterogeneous tetrakis(ammine)palladium‐NaY zeolite {[Pd(NH₃)₄]/NaY} catalyst was applied successfully to the Heck arylation of acrolein diethyl acetal using a large variety of aryl and heteroaryl bromides. Depending on the reaction conditions (Heck versus Cacchi) good to high selectivities toward the 3‐arylpropionic esters or to the cinnamaldehydes were achieved, respectively. Under classical Heck conditions, while the catalyst was found to be stable over the two first runs, it showed significant loss of activity from the third cycle. Under Cacchi conditions, the catalyst could not be reused as it led to high dehalogenation rates. All results indicate that the reactions proceed through dissolved palladium species in the bulk solution (leaching). As observed by transmission electronic microscopic (TEM) analyses, while these species can be trapped and stabilised by the zeolite framework under the Heck conditions, they tend to form large palladium(0) aggregates under the Cacchi conditions leading to dehalogenation rather than to the expected Heck coupling.     

丙烯醛水合催化剂B101失活机理及提高其稳定性的研究

采用固定床连续流动反应器考察了螯合离子交换树脂的丙烯醛水合反应稳定性,并通过测定反应前后树脂的含水率、酸交换量、组成元素等,分析了树脂活性降低的原因.结果表明,反应前后B101树脂的骨架结构基本上没有发生变化,树脂表面的官能团基本没有流失;B101树脂表面的活性中心H 被部分金属离子如Ca2 、Mg2 取代,而导致催化剂活性中心数减少;而树脂催化剂活性降低的关键原因在于反应过程中生成的聚合物覆盖了活性位所致.通过对反应体系的阻聚和优化丙烯醛水合反应的工艺条件,大大提高树脂催化剂的反应稳定性:以阻聚性能较好的HQ ZJ-701为阻聚剂,反应空速1.0 h-1,丙烯醛质量分数为(11±1)%,在2000 h反应考察过程中,通过逐步提高反应温度来补偿催化剂活性的下降,可以使丙烯醛转化率保持在50.0%左右,3-羟基丙醛选择性维持在89.0%,并且反应运行平稳.     

Skraup法合成8-羟基喹啉

以邻氨基苯酚、邻硝基苯酚和丙烯醛为原料,在乙酸-盐酸水溶液中,用Skraup法合成了8-羟基喹啉。优化的反应条件为:n(邻氨基苯酚):n(邻硝基苯酚):n(丙烯醛):n(乙酸)=1:0．5:1．8:2．0,90～100℃反应5h,经中和、蒸馏得到8-羟基喹啉,收率136%(以邻氨基苯酚计)。通过元素分析、红外光谱和核磁共振对8-羟基喹啉的结构进行了表征。     

1,3-丙二醇合成新进展

介绍了１,３－丙二醇的合成方法的最新进展,较详细地讨论了丙烯醛和环氧乙烷的合成路线、工艺条件、催化剂等。     

丙烯选择性氧化制丙烯醛的催化剂研究

选择和制备了多种过渡金属单氧化物和复合氧化物催化剂。采用微反-色谱联用装置研究了它们对丙烯氧化制丙烯醛的催化性能。分别考察了反应温度、气体空速、原料配比的影响;其中所研制的金属原子比为2：3：1的Fe－V－Ti复合氧化物催化剂,在空速为10000h~(-1),反应温度为320℃,C3H6/O2=1:1的条件下,丙烯转化率为78%,丙烯醛选择性为95%,收率为74%,时空产率为5000g·L~(-1)·h~(-1)。     

丙烯催化氧化制丙烯酸的两段流化床工艺

分别在一段和两段流化床反应器中对丙烯催化氧化制备丙烯酸过程进行了研究. 主要考察了温度、丙烯空速和氧/烯比等操作条件对丙烯氧化制备丙烯醛的第一步反应中丙烯转化率和液相收率的影响. 结果表明,在两段流化床反应器中,由于能够有效抑制气体和固体的返混及催化剂床层中气泡的增长,第一步反应中丙烯转化率和液相收率可以分别大幅度提高到94.2%和74.4%. 得到第一步反应的优化条件为：丙烯空速20~21 L/(h·kg),操作温度360~365℃,氧/烯摩尔比1.6~1.8,在此条件下,考察了连续两步反应中的丙烯转化率和液相收率.     

上海石化1,3-丙二醇生产技术开发的概况

1,3-丙二醇;丙烯醛;PTT介绍了上海石化公司化工研究所研制1,3-丙二醇小试和中试取得成功的概况:以丙烯醛水合反应,3-羟基丙醛加氢以及脱除醛基制取1,3-丙二醇;对催化剂选择、水合反应动力学以及产品和原料的分析方法进行系列化研究;两次连续中试生产制得纯度为99.3%~99.9%的PDO产品,并由此制得特性黏度为0.91dL/g的PTT,其中杂质与进口样品吻合。对放大试验和技术改进提出了意见。