氧化石墨烯复合金属催化剂催化碳酸二甲酯合成反应性能

针对甲醇气相氧化羰基化直接合成碳酸二甲酯（DMC）反应中催化剂活性低和稳定性差的问题，制备了一系列氧化石墨烯复合金属催化剂，并对其进行活性评价。结果表明：催化剂PdCl₂-CuCl₂-KOAc/AC@GO-HCl表现出最佳的催化活性和稳定性：DMC的空时收率（STY）为800~900 g·(L cat)^-1·h^-1，且反应16 h内活性无明显下降；甲醇选择性保持在95%以上，CO选择性为35%~40%。结合XRD和XPS表征发现，活性物种Cu₂Cl(OH)₃的生成，提高了催化剂催化活性，而CuO和KCl均可导致催化剂的失活。     

混合填料固定床Anammox工艺启动及运行性能研究

采用蜂窝状聚乙烯填料和环型无纺布填料组合成的混合填料填充固定床反应器,考察了其Anammox工艺启动和运行性能。启动阶段进水NH_4~+-N和NO_2~--N分别为70 mg/L,HRT为48 h,温度为35℃,经过53 d培养,反应器成功启动。启动阶段(1~53 d)NH_4~+-N、NO_2~--N和总氮最大去除率分别为90.24%、100%和88.8%。负荷提升阶段(55~87 d)最大总氮负荷率和总氮去除速率分别为0.31 kgN/(m~3·d)和0.25 kgN/(m~3·d),此时,其相应的NH_4~+-N和NO_2~--N去除率分别为89.66%和99.84%。     

固定床颗粒层过滤性能分析及预测

使用两种滤料颗粒在一套冷态试验装置上考察了过滤气速和颗粒层厚度对颗粒层过滤性能的影响。结合颗粒层过滤宏观模型,分析了不同操作条件下粉尘比沉积率σ对颗粒层粉尘捕集能力偏离初始值程度F和过滤压降偏离初始值程度G的影响,然后预测了过滤效率和压降。结果表明,试验范围内,随着σ的增大,F呈现先增加后降低的变化趋势,而G逐渐增加。结合过滤气速u=0.2~0.6 m·s^-1、颗粒层厚度L=0.11~0.2 m条件下的试验数据拟合得到了F-σ和G-σ函数关系,过滤效率和压降的计算值与试验吻合较好,优于文献中相关公式,可为颗粒床过滤性能的预测提供参考。     

双金属催化剂对煤焦油模型化合物催化裂解行为的影响

以Al₂O₃为载体,Ce、Co和Fe为助剂,采用机械化学法制备了4种镍基催化剂,对其进行了XRD、H₂-TPR、BET、NH₃-TPD等表征。当载气流量为50 ml·min^-1,裂解温度为750℃时,在固定床反应器中考察了各催化剂对煤焦油模型化合物甲苯+芘裂解行为的影响。结果表明：4种催化剂均为介孔催化剂,且双金属催化剂的介孔有序度更高;催化剂中活性组分Ni主要以尖晶石NiAl₂O₄的形式存在;添加Fe助剂后,催化剂的酸强度较Ni/Al₂O₃增加,添加Ce和Co时则相反。评价实验表明,助剂对重质组分芘的裂解率影响较小,约为67%,然而Ce和Co对催化剂的抗积炭性能有利,其析碳分别较无助剂时降低28.8%和18.0%。     

中氮厂固定床煤气炉流程改造技术研讨

以煤为原料的中型氮肥厂造气老流程的低效率是造成合成氨能耗居高不下的重要原因。本文从固定床间歇煤造气的基本原理人手,分析了吹风和制气2个工艺过程对煤气炉流程设计的不同要求,提出了优化流程应采取的改造手段。     

In bed and downstream hot gas desulphurization during solid fuel gasification: A review

Syngas produced by gasification process of biomass fuels is an environmental friendly alternative to conventional petrochemical fuels for the production of electricity, hydrogen, synthetic transportation biofuels and other chemicals. However, the advanced utilization of syngas is significantly limited due to the contaminants which can seriously deactivate the catalysts used for downstream reaction such as steam reforming methane, Fischer-Tropsch synthesis and corrosion of downstream equipments such as a gas turbine. Among the contaminants, sulphur compounds produced in the gasification process, which are mainly H₂S with small amounts of COS, CS₂ and thiophenes depending on process conditions, must be removed. For biomass feedstock advances are required in the cleanup technologies and processes to upgrade the raw product gas with minimal impact on the overall process efficiency. Hot gas desulphurization (HGD) can improve the overall thermal efficiency due to the elimination of fuel gas cooling and associated heat exchangers. With this aim, the present review paper highlights currently developed methods used for desulphurization of hot gas produced from gasification process of solid fuels. The methods presented here are for both in situ and downstream sulphur capture. Also, the attention is paid to the regeneration of the used materials. In situ sulphur capture is mainly done by using calcium-based sorbents such as limestone and dolomite, whereas downstream sulphur capture is mainly focused on the use of regenerable single, mixed, and supported metal oxides. A comparison is indicated at the end to show the sulphur loading of various materials.     

基于苯甲酰化的纤维素热解过程中典型脱水糖的定量分析

在固定床中对纤维素进行低温热解实验,采用苯甲酰化的方法,对收集的3种典型的脱水糖进行了深入研究。实验结果表明,基于苯甲酰化的HPLC-UV检测方法是一种快速、有效的糖类物质检测分析方法,满足纤维素热解产物中脱水糖的定量分析研究。纤维二聚糖和纤维三聚糖主要是通过纤维素随机断链形成的,而并非来源于左旋葡聚糖的二次聚合反应。聚合度越高的脱水糖在热解过程中更倾向于进一步反应形成其他产物。     

新型固定床Raney催化剂的制备进展

综述了固定床Raney催化剂的多种制备方法,该类型催化剂主要用于不饱和化合物的加氢反应。Raney催化剂用于固定床连续使用有多种方法,可采用粗Raney合金颗粒,控制活化条件仅溶除合金颗粒外层的金属铝;另外也可将Raney合金粉末添加其他物质成型,或者将适当金属气相沉积于其他材料上,再经高温焙烧、碱液浸取活化后使用,其中后者可以获得形状统一、强度较高、催化活性和活性稳定性较好的固定床Raney催化剂。     

固定床雷尼金属催化剂研究进展

雷尼金属催化剂具有价格低廉、工艺可控性强、技术成熟等优势,广泛用于各种有机合成加氢反应。但是雷尼型粉末催化剂存在容易粉化流失而活性降低、反应完毕后需要过滤分离催化剂等固有的缺点,仅能应用于小批量生产。固定床雷尼金属催化剂在工业装置上的应用进展较快,但现有文献散见于专利技术和新闻报道。本文介绍了固定床雷尼金属催化剂国内外的应用进展,总结了固定床雷尼金属催化剂的制备方法,主要有块状雷尼金属破碎、雷尼合金粉成型和热喷射镀层方法。分析了各种固定床雷尼金属催化剂制备方法的特点和创新点,指出国内外固定床雷尼金属催化剂已经取得一定进展,正在逐渐取代基于传统釜式工艺的粉末雷尼镍催化剂。