金属氮化物/碳化物催化剂加氢性能研究进展

介绍了过渡金属氮化物/碳化物独特的晶体结构和电子性能及其与催化性能的内在联系。综述了过渡金属氮化物/碳化物在涉氢反应中催化加氢机理的研究进展,以及过渡金属氮化物/碳化物在加氢脱硫(HDS)、加氢脱氮(HDN)和其他涉氢反应中的应用。与传统的过渡金属硫化物催化剂相比,过渡金属氮化物/碳化物具有更加优异的氢吸附、活化和转移能力。     

胜利煤液化中油在NiMo/Al_2O_3、NiMo/MCM-48和NiMo/Betonite上加氢性能研究

在400℃、5MPa H2下对实验室获得的胜利煤液化中油在硫化的NiMo/Al_2O_3、NiMo/MCM-48和NiMo/Betonite催化剂上的脱硫和脱氮性能进行研究.结果表明胜利煤液化中油在不同催化剂上脱硫和脱氮性能差异显著,所有催化剂的脱氮性能均远大于脱硫性能,催化剂的载体性质对脱硫和脱氮活性有显著影响且影响规律不同;脱氧性能NiMo/Betonite＞NiMo/Al_2O_3＞NiMo/MCM-48;降芳烃能力NiMo/Al_2O_3＞NiMo/MCM-48＞NiMo/Betonite.     

FF-16高活性加氢预处理催化剂的开发

FF-16催化剂是抚顺石油化工研究院研制的新型高活性加氢裂化预处理催化剂，具有金属分散性好，孔体积和比表面积较大．堆密度适中等特点。中小型加氢装置的评价结果表明，FF-16加氢裂化预处理催化剂活性稳定性好，加氢脱氮活性明显高于当前国内外工业上广泛使用的同类催化剂。     

钨源与浸渍方法对MCM-41负载的NiW基加氢脱氮催化剂的影响

考察钨源(磷钨酸和偏钨酸铵)和浸渍方法(共浸渍和分步浸渍)对以MCM-41为载体的NiW基催化剂的物化性质及催化喹啉加氢脱氮反应的影响,并通过XRD、FT-IR、UV-DRS、XPS和Py-IR等表征手段对样品进行了表征。结果表明:以偏钨酸铵为钨源采用共浸渍法制备的催化剂具有最高的加氢脱氮活性。该催化剂钨物种的分散度最高,表面酸量及活性物种前体最多。     

加氢精制催化剂RN—10的性能考察

在中型固定床加氢试验装置上对ＲＮ－１０及国际市场上的性能较优的加氢精制催化剂进行了评价与对比。试验结果表明,国产ＲＮ－１０催化剂的加氢脱硫、脱氮活性优于参比催化剂Ｆ－８。ＲＮ－１０催化剂具有良好的低温活性,其初始反应温度比参比催化剂Ｆ－８低约５℃,有利于延长运转周期。ＲＮ－１０催化剂是新一代高活性加氢精制催化剂,能为工业装置扩能增效提供可靠的技术支撑     

W/SiO_2-Al_2O_3催化剂对高黏度润滑油基础油的加氢精制

制备以SiO_2-Al_2O_3为载体、W为活性组分的加氢精制W/SiO_2-Al_2O_3催化剂,并考察了温度、氢压、氢油体积比和空速的影响。研究了在W/SiO_2-Al_2O_3催化剂作用下,润滑油基础油的加氢精制效果。结果表明,在精制温度260℃、氢压9.0 MPa、氢油体积比700:1和空速1.25 h^(-1)条件下,氮含量从63.4μg·g^(-1)降至0.9 μg·g^(-1),硫含量从110.2μg·g^(-1)降至0.32 μg·g^(-1),液体油收率92.7%,运动黏度、闪点、凝点与原料油相比变化不大,加氢精制效果较理想。     

中东含硫VGO加氢裂化反应性能的研究

伊重、伊轻、沙中、沙轻和科威特等几种典型中东含硫原油的VGO加氢脱氮、加氢裂化性能的研究结果表明这几种中东含硫VGO的硫含量比相同馏分范围的胜利VGO高3～5倍,芳烃含量高20%～58.4%。除伊重VGO外,其加氢脱氮、加氢裂化性能和相关产品性质均优于胜利VGO或与胜利VGO相当。     

存在4,6-DMDBT时喹啉、吲哚和咔唑在Ni-Mo加氢催化剂上加氢脱氮自抑制作用

 在S质量分数(w(S))为849μg/g的4,6-DMDBT甲苯溶液中,分别添加不同量的喹啉、吲哚和咔唑,采用Ni-Mo加氢催化剂,在280℃、总压力2 MPa、V(H2)/V(Oil)为300、液时空速5 h-1的条件下进行加氢实验,考察4,6-DMDBT存在时喹啉、吲哚和咔唑在Ni-Mo加氢催化剂上加氢脱氮自抑制作用。结果表明,添加喹啉当N质量分数达到455 μg /g时没有出现加氢脱氮自抑制现象,脱氮率在3种氮化物中最低。喹啉的部分加氢产物四氢喹啉是产生自抑制的主要物质。添加吲哚和咔唑在实验的N质量分数范围内均出现加氢脱氮自抑制现象,其部分加氢产物二氢吲哚、吲哚氮烷基取代产物N-乙基-吲哚、四氢咔唑是产生自抑制的主要物质。咔唑的加氢脱氮自抑制作用比吲哚低。     

碳化钼催化剂的喹啉加氢脱氮反应性能

用程序升温还原法在CH4/H2气氛中将MoO₃碳化制备了Mo₂C催化剂, 并对Mo₂C催化剂进行了XRD和BET表征。以喹啉/环己烷溶液为模型化合物, 通过高压微反评价实验考察了Mo2C催化剂的喹啉加氢脱氮活性。结果表明, MoO₃在CH₄/H₂气氛中程序升温至终点温度675 ℃,并在此终点温度下还原碳化150 min,可制得高纯度的β-Mo2C。当还原碳化温度高于675 ℃,随着还原碳化温度的升高,Mo₂C催化剂的比表面积降低, 表面积炭增多, 导致喹啉加氢脱氮活性下降。而当还原碳化时间少于150 min时,MoO₃未能充分转化为Mo2C,导致喹啉加氢脱氮活性较低。因此,较适宜的Mo2C催化剂的合成条件为：还原碳化温度675 ℃,还原碳化时间150 min。在反应压力3.0 MPa、 空速8 h-1、H₂与原料液体积比500∶1以及 氮含量为1 000 ng·μL^-1的喹啉/环己烷溶液中, Mo2C催化剂的喹啉加氢脱氮活性明显高于MoS₂和MoO₃催化剂。Mo₂C催化剂在反应温度360 ℃的喹啉加氢脱氮转化率达到58.69%,表现出较高的喹啉加氢脱氮活性。     

加氢脱氮催化剂研究进展

对加氢脱氮催化剂进行论述,从催化剂活性组分、助剂和载体方面介绍了国内外载体的发展趋势。加氢活性组分的过渡金属碳化物、过渡金属氮化物和过渡金属磷化物成为研究热点,特殊功能的助剂加入到催化剂中,提高了催化剂酸性或活性组分分散度。新型催化材料用于催化剂载体,改性Al_2O_3、TiO_2复合载体和纳米材料复合载体有望替代传统载体。