C,CO and CO2 hydrogenation on cobalt foil model catalysts: evidence for the need of CoO reduction

The hydrogenation of C, CO, and CO₂ has been studied on polycrystalline cobalt foils using a combination of UHV studies and atmospheric pressure reactions in temperature range from 475 to 575 K at 101 kPa total pressure. The reactions produce mainly methane but with selectivities of 98, 80, and 99 wt% at 525 K for C, CO, and CO₂, respectively. In the C and CO₂ hydrogenation the rest is ethane, whereas in CO hydrogenation hydrocarbons up to C₄ were detected. The activation energies of methane formation are 57, 86, and 158 kJ/mol from C, CO, and CO₂, respectively. The partial pressure dependencies of the CO and CO₂ hydrogenation indicate roughly first order dependence on hydrogen pressure (1.5 and 0.9), negative first order on CO (–0.75) and zero order on CO₂ (–0.05). Post reaction spectroscopy revealed carbon deposition from CO and oxygen deposition from CO₂ on the surface above 540 K. The reduction of cobalt oxide formed after dissociation of C-O bonds on the surface is proposed to be the rate limiting step in CO and CO₂ hydrogenation.     

DuPHOS在不对称催化氢化中的研究进展

介绍了一种新颖的具有C2对称性的手性双磷杂环戊烷配体DuPHOS，此配体在烯酰胺类、2－烷基琥珀酸类、α－羟基醌类、开链烯醇酯类、酮类等众多类型底物的不对称催化氢化反应中显示出了极高的对映体选择性，本文对此配体的最新研究进展进行了综述。     

共聚物配体钌配合物的苯环催化加氢性能研究

采用XPS等分析手段证实了2-乙烯基吡啶和甲基丙烯酸乙二醇双醋的交联共聚物小球可作为配体与钌形成配合物,该配合经硼氢化钠还原后生成加氢催化剂PVMRu*,其对苯环(苯、苯酚)催化剂加氢的性能良好,所生成产物的选择性高.实验结果表明:温度、压力及搅拌速度的提高均有利于提高反应的活性.     

镧对碳纳米管负载型Ni-B非晶态合金乙炔加氢性能的影响

采用超声辅助的浸渍-还原法制备了N i-B/CNT s及L a改性的N i-B/CNT s非晶态合金催化剂,运用ICP、XPS、TPR、H2-TPD、CO化学吸附法对催化剂进行表征,并研究了催化剂的乙炔选择加氢性能。与N i-B/CNT s相比,添加适量L a提高了活性N i表面积,增强了N i的富电子性,促进了催化剂还原、氢脱附性能,并具有更好的加氢活性,L a的适宜添加量为5%~8%(质量分数)。     

Mo在NiO/Al_2O_3-TiO_2催化剂中助催化作用的研究

采用引入钼组分的办法,调变NiO-TiO2-Al2O3体系的性能。TPR结果发现,含Mo催化剂产生了还原性能不同的多 种镍原子位。当n(Ni):n(Mo)=3．04时,形成了3个还原峰:峰Ⅰ为362．5℃,与纯NiO的最高还原峰接近;峰Ⅱ位于 482．1-491．6℃之间,与NiO-TiO2-Al2O3催化剂tm为483．4℃接近,峰形都比较宽;在430．2℃还存在1个还原态(峰 Ⅲ),说明骨架内作用的复杂性。可以推测,催化剂中加入Mo后,减弱了Ni与载体之间的相互作用力,生成了容易被还原的, 类似于纯NiO样品的Ni原子位。同时,Mo的引入增加了NiO-TiO2-Al2O3催化剂的氢化学吸附量。在Mo含量较低时,即 当n(Ni):n(Mo)=5．22和9．47时,表面镍原子浓度不高,耗氢量也低于粉状纯NiO催化剂的。随着Mo含量的增加,当 n(Ni):n(Mo)=3．69和3．04时,表面镍原子浓度高,单位质量金属镍的耗氢量远高于其它样品。证明Mo的突出作用是 提高了催化剂中活性组分镍的分散度。高钼的NiO-MoO3-TiO2-Al2O3型催化剂的选择性加氢脱芳烃精制煤油的芳烃含量 平均低于200 μg/g,所用的反应条件是,反应温度180℃,压力1．2 MPa,LHSV2．0 h-1,氢油体积比500: 1。表明n(Ni) :n(Mo)=3．04-5．22的NiO-MoO3-TiO3-Al2O3型催化剂的加氢脱芳烃性能满足煤油脱芳烃和除味的要求。     

Evaluating Acceleration Ability of Electrons of SiO_2 and ZnS in ZnS∶Er Electroluminescence

SinceCoeyandSun[1]discoveredtheinterstitial compoundSm2Fe17Nx,ithasattractedmanyresearch ers′attention.Asakindofpermanentmagneticmate rial,Sm2Fe17Nxexhibitsfairlyhighsaturationmagneti zation(1.54T)[2],highanisotropyfield(14T)under roomtemperatureandhighC…     

DSD酸的清洁生产工艺

以三氧化硫磺化对硝基甲苯(PNT)制取2-甲基-5-硝基苯磺酸(NTS)并副产98％硫酸，解决了老工艺的废酸污染问题；采用非水溶剂氧化法替代传统的氧化缩合工艺，使产品苄基物含量大幅度降低，无有害废水排放；以Pd／C为催化剂的催化加氢还原法生产4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸(DSD酸)，彻底革除了盐酸铁粉还原法的废渣废水，产品质量好，收率高。按照该工艺进行小试，产品总收率达到85．6％，实现了清洁生产。     

几种膦铑络合物及其MAC络合物的量子化学计算

采用从头计算方法(HF)对几种膦铑络合物[Rh(R，R)-DIPAMP]^ ，[Rh(S，S)-CHIRAPHOS]^ ，[Rh(DIPHOS)]^ 及它们与乙基-α-乙酰胺基肉桂酸(MAC)结合形成的中间体[Rh(R，R-DIPAMP)(MAC)]^ ，[Rh(S，S-CHIRAPHOS)(MAC)]^ ，[Rh(DIPHOS)(MAC)]^ 的几何结构进行了优化，计算结果显示：(1)采用从头计算方法对含有膦铑络合物的较大催化体系的全优化计算是可行的；(2)分子构型不同的双膦配体及其所形成的膦铑络合物中大部分主要原子间的键长、键角数据相差不大，但手性的不同对膦铑络合物的部分键长、键角数据有所影响；(3)在与(MAC)形成络合物前后，双膦配体上主要原子的电荷分布变化并不显著，但金属铑原子上的电荷则显著增加，可能是MAC在与膦铑配体络合过程中有电荷向铑原子上进行了转移．     

玉米油加氢催化剂制备条件的选择和氢化工艺参数的优化

采用正交实验、方差分析和线性回归等方法,找到了玉米油加氢催化剂的最佳制备条件（即沉淀温度３１８Ｋ、干燥温度３８３Ｋ、载体与活性物配比２∶１、老化平衡时间１ｈ）和最佳氢化工艺参数（氢化温度４５８Ｋ、氢气压力１０１．３３ｋＰａ、催化剂用量为０．２５０ｇ／ｋｇ）,初步建立了玉米油氢化的选择性指数（ＳＩ）与催化剂主要制备条件（沉淀温度、载体与活性物配比）及氢化工艺参数（Ｔ、Ｐ、Ｃ）之间的定量关系。     

加氢反应器接管裂纹的疲劳扩展分析

为了预测焊接构件在中温环境下的疲劳裂纹扩展寿命，提出了一组新的疲劳裂纹扩展方程.采用紧
凑拉伸（CT）试样，对2.25Cr1Mo钢在室温和420℃时的疲劳裂纹扩展速率进行了测试研究，通过速率试验
值的回归分析，推导了两种温度下疲劳裂纹扩展速率方程，并利用该方程计算了一台加氢反应器接管焊缝
部位浅长表面裂纹的疲劳扩展量和表面裂纹临界长度，对扩展后的裂纹进行了安全评估.研究结果表明，
420℃时2.25Cr1Mo钢的疲劳裂纹扩展速率高于室温，反应器接管焊缝处的裂纹疲劳扩展不会威胁其使用安
全性，该扩展方程的计算结果具有较好的准确性和可靠度，可用于该钢种的裂纹疲劳扩展预测和安全评估