高效液相色谱法测定低聚果糖

提出用高效液相色谱法（ Ｈ Ｐ Ｌ Ｃ）, Ｂｏｎｄａｐａｋ Ｎ Ｈ２ 柱为分析柱,乙腈—水（３∶１, Ｖ／ Ｖ）为流动相,示差折 光仪为检测器,一次进样能同时测定低聚果糖样品中的果糖、蔗糖、蔗果三糖（ Ｇ Ｆ２ ）、蔗果四糖（ Ｇ Ｆ３ ）、蔗果五糖（ Ｇ Ｆ４ ）、蔗果六糖（ Ｇ Ｆ５ ）等。本法测定了样品“博爱生命素”和“火麻仁内清液”,所得结果良好,变异系数为 ０９ ％ ～１５ ％ ,线性相关系数 ｒ 为 ０９９９０～０９９９９。     

Brönsted方程动力学模型研究ZSM-5催化乙烯齐聚及芳构化活性和酸强度分布之间的定量关系

乙烯催化齐聚和芳构化是烯烃高值化和合成液体燃料的关键过程,采用NH₃-TPD谱图分析计算方法得到的探针分子脱附活化能作为催化剂的酸位点强度分布的参数,结合线性自由能理论在Br?nsted方程中引入酸强度对反应的影响因子γ作为动力学方程参数关联探针分子脱附活化能与反应活化能,明确固体酸酸强度的基准在催化动力学方程中的物理意义。建立同为MFI拓扑结构 Si /Al摩尔比为12.5、19、25、60、70的ZSM-5分子筛催化剂上不同酸强度位和乙烯齐聚及芳构化中氢转移、齐聚、芳构化各单元步骤以及对应的烷烃、低碳烯烃和芳烃产物分布的定量关系。根据拟合得到动力学参数γ可以发现不同强度的酸位点对乙烯齐聚及芳构化具有不同的作用系数。氨脱附活化能(DAE)为90 kJ·mol^-1的酸位点是氢转移反应的主要活性位点,而对于乙烯齐聚反应中主要的活性酸位点为DAE 90 kJ·mol^-1和124 kJ·mol^-1,DAE为150 kJ·mol^-1的酸位点是芳构化反应的主要活性位点。     

Carbon monoxide induced desorption of alkanes and alkenes up to C8 after chemisorption of methane on platinum

CH₄ homologation can proceed under reductive conditions by successive exposures of various supported metals to CH₄ and H₂. When a Pt/SiO₂ catalyst is submitted to a CO dose after an exposure to CH₄ at a moderate temperature, several hydrocarbons are released with a large proportion of olefins. It may therefore be concluded that C-C bonding processes take place during the mere exposure of platinum to CH₄ at moderate temperatures.     

A FT-IR assessment of iso-C4H8 reactivity with V2O5/TiO2 catalysts

Low-loaded vanadia-titania catalysts have been prepared by impregnation of titania P-25 (Degussa). The catalysts were characterized by X-ray diffraction, specific surface area and porosity assessment by nitrogen adsorption at 77 K. For very low vanadia contents the absence of surface acid Brønsted sites leads to dimerization on surface acid Lewis sites, whereas the presence of surface acid Bransted sites when the vanadia content is increased leads to oxidation to carbonyl and carboxylate species.     

稀土催化丙烯齐聚的研究

我们以自己合成的十个稀土(La、Cr、Pr、Nd、Sm、Gd、Ho、Er、Yb)的戊二酮配合物为主体,与三苯基膦(pph_3)、倍半氯乙基铝(Al_2Cl_3Et_3)组成三组份复合催化体系,对此催化剂催化丙烯齐聚反应进行了研究,得出随着稀土原子的原子序 X 数呈周期性变化,其催化活性发生规律性的变化,主产品六碳烯烃的分布类似。     

超支化镍系催化剂构效关系及催化乙烯齐聚机理

采用1.0G超支化大分子（1.0G）、3-取代水杨醛和NiCl₂·6H₂O为原料,依次经席夫碱反应和络合反应合成了3种新型具有不同取代基位阻的超支化水杨醛亚胺配体及其镍系催化剂,利用红外光谱（FTIR）、核磁共振氢谱（¹H NMR）、紫外光谱（UV-vis）、电喷雾质谱（ESI-MS）及电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）等方法对合成出产物的结构进行表征。考察了配体空间位阻、溶剂种类、助催化剂种类及反应条件对催化乙烯齐聚性能的影响。研究结果表明,配体空间位阻对催化乙烯齐聚性能有较大的影响,当以甲苯为溶剂、甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂,在最佳反应条件下,超支化邻苯基水杨醛亚胺镍系催化剂催化乙烯齐聚的活性为2.81×10⁵g/(mol Ni·h),对高碳烯烃（C₁₀₊）的选择性为34.28%。此外,在超支化水杨醛亚胺镍系催化剂催化性能评价的基础上,对其催化乙烯齐聚的机理进行研究。     

新型后过渡金属烯烃催化剂的研究进展

综述了近年来－系列新型α－二亚胺型后过渡金属（Ni、Pd、Fe、Co）催化剂在烯烃聚合、极性单体共聚、烯烃齐聚、环烯烃加成聚合、烯烃活性聚合和聚烯烃纳米复合物等方面的最新进展。系统地阐述了不同的中心过渡金属离子、α－二亚胺骨架、骨架上的取代基和不同的聚合条件（温度、压力）分别对催化剂的聚合活性、聚烯烃支化率、聚合物分子量和分子量分布以及聚合产物的性质等影响，并且简要说明了这一类催化剂的制备方法和新特点。     

The influence of various reaction parameters on the performance of (α‐diimine)nickel(II) catalysts in ethylene oligomerization reactions

Modified (α‐diimine)nickel(II) catalysts are suitable for ethylene oligomerization reactions. Due to the mechanism (“chain running”), the formation of double‐bond isomers and branched olefins can be observed. The obtained oligomer mixtures show a Schulz–Flory distribution. Increasing ethylene pressure favors the selectivity of α‐olefin formation. The same effect can be observed when Lewis bases like thiophene or furane are added to the oligomerization reaction mixture. These results can be related to an interaction of the additives with the catalytic active species during the oligomerization process. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 89: 1356–1361, 2003     

催化剂中Y与ZSM-5分子筛比例对裂化、齐聚和氢转移反应的协作影响

本研究的目的是通过考察催化剂中Y分子筛和ZSM-5分子筛的优化组成,来开发新型催化剂以实现催化裂化过程中同时获得低烯烃含量汽油和高丙烯产率。本研究中制备了5种不同Y分子筛和ZSM-5分子筛比例的复配催化剂,采用小型固定流化床反应器,以催化汽油为原料,在480℃反应温度下考察了复配催化剂中Y和ZSM-5的协同作用对质子化裂化、β-断裂、齐聚和氢转移反应选择性的影响。结果表明：复配分子筛催化剂（Y：ZSM-5=1：4）具有最高的质子化裂化和β断裂反应的能力,甚至高于纯ZSM-5分子筛催化剂。另一方面,复配分子筛催化剂（Y：ZSM-5=3：2）的氢转移反应能力最高,而纯Y分子筛催化剂具有最高的齐聚反应能力。对所有5种催化剂而言,提高转化率均会增强质子化裂化和氢转移反应的选择性,但会减少β-断裂反应的选择性。然而,转化率增加时,齐聚反应的选择性未见明显增加。     

烯烃多相叠合催化反应研究进展

从反应机理、活性结构、催化剂制备和反应工艺等方面，分别综述了国内外用于烯烃多相叠合催化反应的固体磷酸催化剂、沸石型固体酸催化剂、负载型催化剂和非沸石分子筛催化剂的研究进展。