环保增塑剂柠檬酸三丁酯的催化合成工艺研究

采用活性炭固载对甲苯磺酸催化合成了环保增塑剂柠檬酸三丁酯（TBC）。考察了酸醇比、催化剂用量、反应时间、反应温度等工艺条件的变化对柠檬酸三丁酯合成的影响。实验得到制备柠檬酸三丁酯最佳工艺条件：酸醇比为1∶4.0,催化剂质量浓度为2.2%,催化剂负载量为21.0%,反应温度为120℃,反应时间3.0h。在以上条件下,酯化率可达到98.3%。     

创制杀菌剂啶菌恶唑生物活性及应用研究(Ⅰ)--番茄灰霉病

啶菌恶唑(试验代号:SYP-Z048)是一种结构新颖、作用方式独特的新型杀菌剂,具有保护、治疗效果及良好的内吸传导性。对子囊菌、担子菌和半知菌引起的多种植物病害具有良好的防治作用。啶菌恶唑对番茄灰霉病具有很高的离体杀菌活性和优异的田间防治效果。室内离体试验啶菌恶唑对番茄灰霉病(Botrytiscinerea )的EC50值为0.206 /ml;1998～2002年多点的田间小区试验结果表明:啶菌恶唑在处理剂量200～400 g a.i./hm2、施药2～3次、间隔期6～8d的条件下对番茄灰霉病有良好的防治效果,防效优于目前生产上推广使用的多菌灵、腐霉利、菌核净、嘧霉胺等常规杀菌剂。     

Fabrication and characterization of Ag–TiO2 multiphase nanocomposite thin films with enhanced photocatalytic activity

Ag–TiO₂ multiphase nanocomposite thin films were prepared on quartz substrates by the liquid phase deposition (LPD) method from a mixed aqueous solution of ammonium hexafluouotitanate, silver nitrate and boric acid under ambient temperature and atmosphere followed by calcination at 500 °C for 1 h. The grain growth of anatase was depressed upon Ag⁺ doping. However, silver ions not only promoted (or catalyzed) the formation of brookite phase but also reduced the phase transformation temperature of anatase to rutile. With increasing AgNO₃ concentration, the transmittance and band gap of the composite thin films decreased; however, the intensity of surface plasmon absorption (SPA) peaks increased and their peak position shifted to a longer wavelength range. When AgNO₃ concentration was higher than 0.03 M, the prepared samples consisted of anatase, brookite, rutile and metal silver nanocrystal particles, and their grain size ranges were 5–30 nm. The photocatalytic activity of the Ag–TiO₂ multiphase nanocrystal composite thin films prepared by this method exceeded that of pure TiO₂ thin films by a factor of more than 6.3 when AgNO₃ concentration was kept in the range of 0.03–0.05. This was attributed to the fact that there were many hetero-junctions, such as anatase/rutile, anatase/brookite, Ag/anatase, Ag/rutile and so on, existed in the Ag–TiO₂ multiphase nanocomposite films.     

2 kPa下均三甲苯-偏三甲苯与均三甲苯-邻甲乙苯体系二元汽液相平衡数据研究及精馏模拟

均三甲苯是一种重要的化工原料,通常存在于重整重芳烃中,其中均三甲苯与偏三甲苯、邻甲乙苯的分离较为困难。测定了2 kPa下均三甲苯(1)-偏三甲苯(2)、均三甲苯(1)-邻甲乙苯(3)两个体系的汽液相平衡数据,并分别采用NRTL和UNIQUAC活度系数模型对相平衡数据进行关联,回归获得二元交互参数,并进行了热力学一致性检验。结果表明,在2 kPa下,均三甲苯与邻甲乙苯无法通过普通精馏实现分离。通过对均三甲苯-偏三甲苯-邻甲乙苯体系进行烷基化反应,而后分别采用单塔减压精馏和双塔减压精馏对反应产物的分离进行精馏模拟,得出较优工艺为双塔连续减压精馏,两塔塔板数分别为50,回流比分别为7和8,此时均三甲苯纯度可达98%(质量)。该研究不仅补充了汽液相平衡数据库,也为低压下C₉体系的分离工艺设计提供参考。     

蛋氨酸在KCl溶液中的解离常数与活度系数

采用改变pH法在25、30和35℃下测定了质量浓度为0.25~4.0 mol/kg的KCl水溶液中蛋氨酸的解离常数,计算得到了蛋氨酸的质子化焓;采用电动势法在25℃测量了0.025~0.200 mol/kg蛋氨酸溶液中浓度为0.1~1 mol/kg的KCl的活度系数,计算得到了KCl溶液中蛋氨酸的活度系数。结果表明,蛋氨酸在KCl水溶液中的解离常数随温度上升而减小、随KCl浓度增加而增大;25℃下,蛋氨酸在KCl水溶液中的活度系数随蛋氨酸浓度增大先减小后增大。运用德拜-休克尔模型和Pitzer模型对解离常数和活度系数的实验数据进行拟合,得到了相关参数,结果表明Pitzer模型的可靠性较好。     

硒化二氢杨梅素的制备及抗肿瘤活性

以DMY为基底物、Na2SeO3为硒化剂制备硒化DMY。采用UV、FTIR、NMR、XRD、TG、原子荧光光度计表征其结构和性能，CCK-8法检测对HSC-3细胞增殖的影响，划痕实验研究对HSC-3细胞迁移的影响。结果表明，硒化DMY中仍存在黄酮基本母核、并新形成C-Se键，其中硒含量为6.54%±0.22%；DMY和硒化DMY均对HSC-3细胞的增殖和迁移有良好的抑制作用、抑制效果与浓度呈正相关，且DMY和硒化DMY对HSC-3细胞的半数抑制浓度（IC50）分别为25.27 μg/mL、21.27 μg/mL，DMY的硒化有效提高了对HSC-3细胞增殖和迁移的抑制能力。     

连续管道微波技术制备Pt/C催化剂及其氧还原性能

传统的燃料电池催化剂合成方法除了反应过程不可控外,反应时间长,生产的催化剂难以保证一致性且耐久性差。由此,本文开发了一种快速、简单、生产一致性好的连续管道微波制备技术,该技术采用传统的乙二醇还原氯铂酸的方法,以1400℃高温处理的炭黑为碳载体制备合成铂载量为50%（质量分数）的催化剂。制备的 Pt/C-1400催化剂的半波电位超过0.9V。在参考可逆氢电极为1.0~1.5V的高电位范围内经过20000次循环伏安碳载体衰减实验,Pt/C-1400催化剂的电化学活性表面积的保留率可达79%,质量比活性的保留率高达85%,表现出了显著的抗腐蚀性和优异的耐久性,为高耐久性催化剂的生产提供了一条有效可行的途径。     

热脱附污染土壤制备水泥活性混合材的研究

为了解决热脱附污染土壤离场消纳途径少、消纳量小、附加值低的问题,提高其资源利用价值,本文研究了不同温度下热脱附的污染土壤的pH值、活性指数、矿物组成,并与石灰石粉进行复合,解决标准稠度用水量高的问题.结果 表明,随着温度升高,热脱附污染土壤的pH值由7.90增大到12.85,活性指数则先增大后减小,伊利石、方解石和钾长...     

超支化镍系催化剂构效关系及催化乙烯齐聚机理

采用1.0G超支化大分子（1.0G）、3-取代水杨醛和NiCl₂·6H₂O为原料,依次经席夫碱反应和络合反应合成了3种新型具有不同取代基位阻的超支化水杨醛亚胺配体及其镍系催化剂,利用红外光谱（FTIR）、核磁共振氢谱（¹H NMR）、紫外光谱（UV-vis）、电喷雾质谱（ESI-MS）及电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）等方法对合成出产物的结构进行表征。考察了配体空间位阻、溶剂种类、助催化剂种类及反应条件对催化乙烯齐聚性能的影响。研究结果表明,配体空间位阻对催化乙烯齐聚性能有较大的影响,当以甲苯为溶剂、甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂,在最佳反应条件下,超支化邻苯基水杨醛亚胺镍系催化剂催化乙烯齐聚的活性为2.81×10⁵g/(mol Ni·h),对高碳烯烃（C₁₀₊）的选择性为34.28%。此外,在超支化水杨醛亚胺镍系催化剂催化性能评价的基础上,对其催化乙烯齐聚的机理进行研究。