催化偶联法合成2-氰基-4'-甲基联苯的工艺研究

用对氯甲苯和镁粉在微量碘引发下反应制得的格氏试剂对甲苯基氯化镁和邻氯苯腈在二氯化锰的作用下经催化偶联,得到制备沙坦类抗高血压药物的中间体2-氰基-4’-甲基联苯,通过正交实验法筛选出最佳工艺条件,收率82.9%。     

侧链型聚(靛红-联苯)阴离子交换膜水电解性能

对阴离子交换膜(AEM)进行分子结构设计,制备出满足AEM水电解技术需求的高碱稳定性、高电导率的AEM。通过超强酸催化反应制备出具有高碱稳定性的聚(靛红-联苯)(PBPIN)主链;门秀金反应制备出含有高碱稳定性阳离子(哌啶阳离子)以及烷基间隔基的侧链(6C-Pip);门秀金反应将6C-Pip侧链接枝到PBPIN中制备出PBPIN-6C-Pip膜。为了验证PBPIN-6C-Pip膜的高碱稳定性以及高电导率,对其在高温KOH溶液中进行了碱稳定性测试,PBPIN-6C-Pip膜在80 ^oC、1 M KOH溶液中浸泡900 h后离子交换容量保留率高达97.02%;对其进行了电导率测试以及透射电子显微镜表征,PBPIN-6C-Pip膜在80 ^oC的纯水中电导率可达88.2 m S/cm,同时具有良好的微相分离结构。对AEM电解槽运行参数(KOH溶液浓度、温度、循环方式)进行了系统地研究后,在最优运行参数下(80 ^oC、2 M KOH,2.0 V),对PBPIN-6C-Pip膜进行了水电解性能测试,电流密度可达1.20 A/cm     

多溴联苯醚生物富集因子的CoMFA模型

研究19种多溴联苯醚(PBDEs)在淡水生物正颤蚓体内生物富集因子(lg B_CF)的三维-定量构效关系(3D-QSAR).基于比较分子力场分析(CoMFA)建立训练集的3D-QSAR模型,不仅表现出显著的统计质量,而且还表现出令人满意的预测能力,具有高相关系数值(R²=0.80)和交叉验证系数值(Q²=0.32).该模型中立体场、静电场贡献率依次为45.1%、54.9%.基于CoMFA等高线图,多溴联苯醚的lg B_CF主要取决于溴原子在苯环上的位置,其次才与溴原子数正相关.     

两种联苯二酚化合物的制备及其在天然橡胶中的应用

制备3,3′,5,5′-四叔丁基-2,2′-联苯二酚和5,5′-二叔丁基-2,2′-联苯二酚,并研究其在天然橡胶(NR)中的应用。结果表明,以2,4-二叔丁基苯酚为单体、氯化铜和四甲基乙二胺为催化剂、甲醇为溶剂合成3,3′,5,5′-四叔丁基-2,2′-联苯二酚,再以3,3′,5,5′-四叔丁基-2,2′-联苯二酚为原料、氯化铝和硝基甲烷为催化剂、苯为溶剂制备5,5′-二叔丁基-2,2′-联苯二酚(为易于溶剂回收,后处理的重结晶采用四氯化碳单组分溶剂)是可行的;将3,3′,5,5′-四叔丁基-2,2′-联苯二酚和5,5′-二叔丁基-2,2′-联苯二酚作为防老剂用于NR中,胶料的抗硫化返原性能、耐热老化性能和热稳定性优于防老剂BHT胶料。     

4′-(6-溴己氧基)联苯-4-甲酸甲酯的合成

4′ 羟基联苯 4 甲酸与甲醇反应,合成了4′ 羟基联苯 4 甲酸甲酯。后者与1,6 二溴己烷反应合成了目标化合物4′ (6 溴己氧基)联苯 4 甲酸甲酯,反应工艺条件为:以无水乙醇为溶剂,n(4′ 羟基联苯 4 甲酸甲酯)∶n(碳酸钾)∶n(1,6 二溴己烷)=1∶1 5∶3,80℃反应8h,收率达60 8%。两步总收率57 6%。目标化合物经IR,1HNMR和元素分析确证了分子结构。     

无机杂化倍半硅氧烷／磺化杂萘联苯聚醚酮质子导电复合膜

通过磺化反应制备了一系列不同磺化程度的磺化杂萘联苯聚醚酮（SPPEK）,采用共混法将无机杂化倍半硅氧烷（POSS）掺杂到IEC值为1．60的SPPEK中,通过溶液浇铸制得复合膜。对SPPEK／POSS复合膜进行了FTIR、TGA分析和SEM表观形貌观察。研究了SPPEK／POSS复合膜的吸水性、溶胀度和质子导电性,并与Nation 117进行对比。随着POSS的加入,复合膜的吸水性、溶胀度和氧化稳定性提高。SPPEK／POSS复合膜的室温电导率达到0．75×10^-2S·cm^-1,接近Nafion 117膜相同条件下的电导率（1．08×10^-2S·cm^-1）。随着温度升高,SPPEK／POSS复合膜的电导率逐渐增大。采用不同测试方法分别对复合膜的膜平面方向和厚度方向上的电导率进行了测试,表明在两个方向上的电导率相差较大,SPPEK／POSS复合膜室温下膜平面方向上的电导率达到2．1×10^-2S·cm^-1。     

4，4’-联苯二甲酸的合成研究

研究了4,4’-联苯二甲酸的合成,以联苯为原料,经过氯甲基化、氯化、水解得到了目标化合物,总收率48％,产品纯度99．2％。     

2-(1-H-四唑)-4’-甲基联苯的合成

以2-氰基-4'-甲基联苯(Ⅱ)为原料,与氨基钠反应得到2-脒基-4'-甲基联苯(Ⅲ),该化合物与水合肼发生取代反应得到4'-甲基-[1,1'-联苯]-2-甲酰胺酰肼(Ⅳ),最后在酸性条件下与亚硝酸钠发生闭环反应得到2-(1-H-四唑)-4'-甲基联苯(Ⅰ),总收率达到81%,其结构经1HNMR和MS确证。     

非线型光生色团4′-正戊烷氧基-4-氰基二联苯及其助剂正溴戊烷的合成

用硫溴法合成了正溴戊烷,研究了该法的物料配比及反应条件。当溴醇体积比为0．23～0．29,水醇体积比为0．17～0．35,反应回流7h,反应前期温度约40℃,中期温度约100℃,蒸馏温度130～135℃时,正溴戊烷产率较高。这种方法具有产率高,成本低,经济效益好,反应易控制等优点。用自制的正溴戊烷合成4′-正戊烷氧基-4-氰基二联苯(4′-(pentyloxy)-4-biphenylcarbonitrile 5OCB),核磁共振测定合成物结构与其分子式结构相吻合。     

GC/MS法测定电子电气塑料件中的限用含溴阻燃剂

建立了电子电气产品塑料部件中限用含溴阻燃剂多溴二苯醚(PBDE)和多溴联苯(PBB)的气相色谱/质谱(GC/MS)联用检测方法,成功应用于10种PBDE和8种PBB化合物的检测。样品经索氏提取器提取、固相硅胶净化小柱净化后,用GC/MS联用仪进行定性和定量特征离子分析。PBDE和PBB的线性分析范围为3.3~3 300 ng(绝对进样量),3种代表性化合物四溴联苯、十溴联苯和十溴二苯醚的加标回收率为76.4%~99.2%,十溴二苯醚的方法精密度为1.3%。结果表明,本方法应用于电子电气产品塑料部件中限用含溴阻燃剂的检测,操作简单,分析结果稳定,重现性好。