富氢气氛中CO的选择性氧化——碱金属助剂对Pt/γ-Al2O3催化剂性能的影响

研究了碱金属助剂对Pt/γ-Al₂O₃催化剂选择性氧化富氢气氛中CO性能的影响。结果表明，碱金属助剂的引入对Pt/γ-Al₂O₃的催化性能有不同程度的改变，其中添加Na和K后，能明显提高低温下的CO转化率。     

四异丁氧基镍酞菁的合成及其溶剂效应

4 异丁氧基邻苯二腈与氯化镍在强有机碱 1 ,8 二氮杂双环 (5 ,4,0 )十一碳烯 7催化下反应 ,合成了四异丁氧基镍酞菁 ,产物经FT -IR、元素分析、UV -Vis吸收光谱和1 H NMR表征了结构 ;并研究了其溶剂效应 ,结果表明 :最大吸收峰波数ν与函数 f(n ,ε)存在一定的线性关系 ,线性相关系数为 0 940 2 ,而Bayliss函数项 (n2 - 1 ) /(2n2 +1 )决定了最大吸收波长 (λmax)的位移变化 ;化合物的λmax在不同溶剂中随聚集程度增加 ,发生一定程度的蓝移     

Structural features of inclusion complexes of γ-cyclodextrin with various polymers

The crystalline structures of inclusion complexes of γ-cyclodextrin (γ-CD) with poly(ethylene glycol), poly(ethylene adipate), poly(propylene glycol) and poly(isobutylene) were studied by electron microscopy, in combination with X-ray diffraction works and measurements of thermal properties by DSC and TGA. The crystalline structure of as-prepared complexes was tetragonal and its cell dimensions were a = b = 2.380 nm and c = 1.48 nm. When an as-prepared sample was dried in a vacuum at room temperature, the tetragonal modification was transformed into the monoclinic one with the projected cell dimensions of a = 1.75, b = 1.36 nm and γ = 110°. The transformation occurred by progressive ‘shifting’ of rows of polymer necklaces in the [110] direction along the (110) plane in an original tetragonal lamellar crystal. Complexes lost weight by 10-15% in the process of heating up to 140 °C. The tetragonal crystalline modification was transformed into the hexagonal one, and concurrently, the X-ray diffraction profiles of annealed complexes were broadened. When a sample was dried in a vacuum at room temperature or annealed at high temperatures, followed by exposure to water vapor, the original tetragonal crystalline structure was recovered, restoring the original degree of orientation of crystallites in the sample. When water molecules were removed, the lateral stacking order of γ-CD-polymer complexes was destroyed, but the basic necklace structure in which polymer chains threaded through the cavity of γ-CD rings' structure could be retained.     

2-苯基-1,2-苯并异硒唑-3-(2H)-酮的合成研究

在N2保护下,采用水合肼的碱性水溶液还原硒粉制备了K2Se2,不经分离直接与邻氨基苯甲酸的重氮盐反应得到了中间体2,2'-二硒化苯甲酸;在环合反应合成2-苯基-1,2-苯并异硒唑-3-(2H)-酮(Ebselen)时改用了乙醚-水为反应体系,K2CO3水溶液作为副产物HCl的吸收剂,促使胺解关环反应顺利进行,产物易分离、纯化得2-苯基-1,2-苯并异硒唑-3-(2H)-酮。     

3-氯-4-（2-溴甲基-4-甲基-1，3-二恶戍烷-2-基）苯基-4’-氯苯基醚的合成

3-氯-4-（2-溴甲基-4-甲基-1，3-二恶戍烷-2-基）苯基-4’-氯苯基醚是杀菌剂苯醚甲环唑的一个重要中间体。以2-氯-4-（4-氯苯氧基）-苯乙酮为起始原料，采用溴化和合环同时进行的合成工艺制得该化合物，收率90％．产品含量95％。优化了反应条件，简化了操作。     

超滤-反渗透集成工艺处理玉米酒糟废水

研究了玉米酒精生产过程中产生的玉米酒糟废水的膜分离过程,开发了处理玉米酒糟废水的超滤-反渗透集成工艺。超滤选用截留相对分子质量为6 000的GR81PP膜平板分离器,入口压力控制为0.6 MPa,操作温度为50℃;反渗透选用标准脱盐率为90%的ESNAI-4040卷式膜分离器,入口压力控制为2.2 MPa,操作温度为40℃。反渗透透过液中蛋白质的平均截留率为94.70%,甘油的平均截留率为65.15%,COD值降到1 000 mg/L左右,可作为工艺回用水,而且反渗透浓缩液中可回收甘油等有用物质,超滤浓缩液可浓缩成饲料,节能效果显著。     

N,N′-乙撑双[N(乙磺酸钠)-十二酰胺]的合成与性能评价

以乙二胺、2-氯乙基磺酸钠、月桂酸等为原料合成了N,N′-乙撑双[N(乙磺酸钠)-十二酰胺](简记为DTM-12)。以IR和1HNMR对其结构进行了初步表征。该目标产物水溶液的CMC(0.5 mmol/L)分别是十二烷基硫酸钠和十二烷基磺酸钠的1/16和1/20,γCMC(29.7 mN/m)低8~9 mN/m。DTM-12分别与十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)和辛基酚聚乙氧基醚9-10EO(Triton X-100)组成的复配体系在摩尔比为3∶7时,CMC达到0.106和0.049 mmol/L,γCMC达到25.4和31.7 mN/m,优于十二烷基磺酸钠组成的复配体系。DTM-12还具有良好的起泡性和稳泡性。     

糠醛加氢制糠醇中γ-Al2O3负载Cu-Zn催化剂的改性研究

采用浸渍法制备Co改性γ-Al₂O₃负载的Cu-Zn催化剂，考察Cu-Zn负载量、Co含量及反应温度等对催化剂性能的影响。结果表明，在413 K、氢气流速0.5 mL·s^－1 和糠醛空速2 h^-1 条件下,当催化剂Cu-Zn/γ-Al₂O₃（Co）中n(Cu)∶n(Zn)∶n(Al)∶n(Co)＝1.0∶2.0∶3.0∶0.51时，糠醇的选择性100％，糠醛转化率94.6％，比使用单纯Cu-Zn/γ-Al₂O₃催化剂的最佳转化率提高11％。     

KNO_3/γ-Al_2O_3型固体超强碱催化合成香豆素的研究

对以水杨甲醛与乙酸酐为原料合成香豆素的工艺进行了改进。首次采用KNO3/γAl2O3固体超强碱催化剂的工艺路线,提高了产物的收率。同时对催化剂用量、反应物的量比、反应温度的影响进行了研究。结果表明,最佳工艺条件为:n(水杨醛)∶n(乙酸酐)=1.0∶1.6,催化剂用量为水杨醛质量的3%,反应近终点时在(210±2)℃,再保温反应0.5h,香豆素收率可达85%以上。该催化剂具有较高的催化活性,易于回收,可重复使用5次以上。     

在NiO-SiO_2气凝胶催化剂上顺酐液相加氢合成γ-丁内酯

以硝酸镍和正硅酸乙酯为原料 ,采用溶胶 -凝胶超临界流体干燥技术 (Sol-Gel-SCFD)制备了w(Ni) =30 %的NiO -SiO2 气凝胶催化剂。通过TPR、TEM等手段对该催化剂进行了表征并通过正交实验对顺酐液相加氢工艺条件进行了优化选择 ,结果表明 :在气凝胶催化剂中活性组分NiO与载体SiO2 之间存在较强相互作用 ,且二者均为高度分散的纳米粒子。在 180℃ ,6 0MPa压力下反应 8h ,顺酐转化率接近 10 0 %,γ 丁内酯的选择性达 80 16 %。在一定温度范围内升高温度有利于γ 丁内酯的生成。