醇催化氧化成羰基化合物的动力学和机理

对在PdⅡ四水配合物和FeⅡ-FeⅢ水合离子存在下,低级脂肪醇C1-4和分子氧化含水介质中,在40-80℃下氧化成对应的羰基化合物进行了研究。将芳基化合物(乙酰苯、苄腈、苯乙腈、邻氰基甲苯、硝基     

甲醇溶液中五氮唑负离子的制备与表征

以对氨基苯磺酸为起始原料,通过重氮化、缩合和水解反应,合成了3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐,总收率为75%。用3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐制备了-50℃下稳定的3,5-二甲基-4-羟基苯基五唑,收率为66.7%。以甲醇为溶剂,亚铁盐为还原剂,间氯过氧苯甲酸为氧化剂,可切断3,5-二甲基-4-羟基苯基五唑分子中的C—N键,得到少量的五唑负离子,并通过质谱、核磁等方法对其进行表征。同位素标记实验证明五唑环中N原子具有相同的化学环境,说明五唑负离子极有可能具有芳香性。     

二价芳基杂环磷酸盐/月桂酸钠对聚丙烯性能的协同效应

以芳基杂环磷酸盐(AHPS)作为成核剂主体,月桂酸钠(NaL)为配体,研究该类复配体诱导等规聚丙烯(iPP)成核的协效作用,通过偏光显微观察、差示扫描量热分析、力学性能测试、光学性能测试以及耐热性能表征等手段,研究成核剂复配前后对复合材料球晶结构、结晶行为以及力学性能、光学性能、耐热性的影响。结果表明,NaL对iPP的成核作用较差,对球晶尺寸的细化不明显,平均尺寸为246μm,与纯iPP在球晶尺度在同一数量级,结晶温度提高仅为2.61℃,成核有效性低于10%,对复合材料力学性能、光学性能及耐热性的改善非常有限;AHPS对iPP的成核作用达到中等水平,晶体尺寸比纯iPP减小了1个数量级,平均尺寸为40μm,结晶温度平均提高7.26℃,成核有效性提高23.0%,力学性能、光学性能及耐热性同样达到中等水平;NaL与AHPS复配后使iPP的球晶尺度迅速减小,结晶峰值温度可提高20℃以上,成核有效性高达60%以上,拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量平均分别提高14.8%、33.8%、38.7%,雾度值平均下降50.4%,透光率平均增加6.94%,热变形温度平均升高40.7%。NaL和AHPS之间表现出极强的协效成核作用。     

N－芳基马来酰亚胺与硫代硫酸钠的电荷转移络合物研究

本文以硫代硫酸根离子作为电荷给体（Ｄ），系列Ｎ－芳基取代马来酰亚胺（ＲＰｈＭＩ）作为电荷受体（Ａ），用含水５％的二甲基亚砜（９５％ＤＭＳＯ）为溶剂，以紫外可见分光光度法研究了ＲＰｈＭＩ与作用生成的电荷转移（ＣＴ）络合物。以其ＣＴ光谱计算了ＲＰｈＭＩ的电子亲合能（Ｅ_Ａ）．测定了ＣＴ络合物的生成常数Ｋ。结果显示，弱的受体Ｎ－马来酰亚胺与强的给体硫代硫酸根负离子可以生成稳定的ＣＴ络合物。文章还讨论了ＣＴ络合物的可能结构及取代基极性与ＣＴ络合物的稳定性关系。     

芳基硼酸在有机合成中的应用

芳基硼酸作为一种重要的中间体,在有机合成中的应用相当广泛。Suzuki偶联反应是合成联芳基结构最有效的方法之一,近年许多用于芳基硼酸与各种卤代芳烃偶合的催化剂相继被开发。芳基硼酸与苯酚在Cu(OAc)2和NEt3存在时用于合成二芳基醚,与胺的偶联是合成C-N键的有效方法,与,α-β不饱和体系的1,4-共轭加成反应广泛用于β-取代羰基化合物的合成。反应采用相对无毒而又廉价的普通试剂,反应条件温和,产率高,立体选择性好。综述了芳基硼酸在联芳基合成、二芳基醚合成、芳香胺合成和催化加成反应中的应用。     

硅胶负载硫酸(SSA)催化合成不对称芳基硫醚类化合物及其抗真菌活性和分子对接研究

通过固载催化剂硅胶硫酸(SSA)催化苯硫酚、芳香醛和5,5-二甲基-1,3-环己二酮进行多组分反应得到不对称芳基硫醚类化合物3-羟基-5,5-二甲基-2-[(1-苯硫基-1-苯基)]甲基-2-环己烯酮,SSA催化使反应产率更高且催化剂可重复使用。通过对催化剂量、温度和投料物质的量比进行优化得到了最佳反应条件。目标化合物结构通过IR、~1HNMR、~(13)CNMR和HR-MS进行确证,初步生物活性测试表明部分化合物具有抗新生隐球菌和白色念珠菌的活性。同时,对3-羟基-5,5-二甲基-2-[1-(2-氟苯硫基-1-苯基)]甲基-2-环己烯酮和白色念珠菌的N-肉豆蔻酰基转移酶(CaNMT)进行了分子对接研究。     

二芳基对苯二胺类防老剂的制备及性能研究

制备二苯基对苯二胺(防老剂BBPD)、苯基甲苯基对苯二胺(防老剂BTPD)和苯基(二甲基)苯基对苯二胺(防老剂BXPD)3种二芳基对苯二胺类防老剂,测试其熔点和研究其应用性能,并与市售防老剂DTPD进行对比。结果表明:3种自制的二芳基对苯二胺类防老剂的熔点高于防老剂DTPD,胶料的加工性能、硫化特性和耐臭氧老化性能与防老剂DTPD胶料相当,物理性能和耐热氧老化性能比防老剂DTPD胶料好,防老剂BTPD和BXPD胶料的耐屈挠疲劳性能优于防老剂DTPD胶料。     

基于二芳基乙烷的新型变压器油的制备和性能评估

采用非金属矿硅铝固体超强酸作为催化剂,催化邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙苯和苯乙烯进行烷基化反应合成二芳基乙烷,其产率分别是PEX1 90.8%、PEX2 90.5%、PEX3 78.8%和PEE 74%,并对二芳基乙烷精产品进行了红外光谱、气相色谱-质谱表征和性能测试。所有精产品的结构与二芳基乙烷的相符合,其各项性能指标均达到国家标准GB/T 2536-2011,与工业白油复配后具有增加工业白油击穿电压、降低倾点、减少黏度等作用,适合做变压器油或变压器油添加剂。     

浮选闪锌矿的新型捕收剂

合成了一组31种N-芳基羟肟酸,并试验了用它作为从加拿大铜锌矿石中浮选闪锌矿的可能性.这些化合物根据取代基类型分为以下四类:N-芳基-C-烷基羟肟酸、N-芳基-C-芳基羟肟酸、N-芳基-C-芳烷基羟肟酸和二羟肟酸.二羟肟酸对闪锌矿的捕收能力差,而其它3种羟肟酸对闪锌矿的捕收能力增强顺序为:N-芳基-C-芳基羟肟酸＞N-芳基-C-烷基羟肟酸＞N-芳基-C-芳烷基羟肟酸.不用硫酸铜活化闪锌矿,用67g/t的N-氧化月桂酰基-C-苯基羟肟酸(NHCPHA)浮选闪锌矿结果最好.但是,此时黄铁矿与闪锌矿一起浮选,这是该类捕收剂的缺点.