多次可编程非易失性存储器的数据保持能力测试及其激活能分析

基于180 nm BCD工艺平台设计开发了32 Kibit的多次可编程(MTP)非易失性存储器(NVM)。详细描述了存储单元的结构设计特点、操作机理及影响非易失性的关键因素。测试并量化了其在高温条件下的数据保持能力,并根据Arrhenius模型设计了高温老化试验,进而计算其浮栅上电荷泄漏的激活能。经过10⁴次重复编程和擦除循环后,MTP NVM样品的高温数据保持(HTDR)能力验证结果表明该MTP NVM产品具有很好的可靠性。通过高温老化加速试验,计算出分别在100、125和150℃条件下样品的数据保持时间,并对1/T与数据保持时间曲线进行数学拟合,计算出在该180 nm BCD工艺平台下浮栅上电荷泄漏的激活能。     

甲醇制烯烃反应工艺、反应机理及其动力学研究进展

甲醇制烯烃工艺近年来已成为煤化工领域的研究热点。不同的甲醇制烯烃催化剂将导致不同的反应过程,以SAPO-34为催化剂时,甲醇主要遵循烃池机理,通过快速的平行反应直接生产乙烯和丙烯(MTO)等低碳烯烃;以ZSM-5为催化剂时,甲醇主要遵循双循环机理中的烯烃循环机理,通过甲基化-裂解等多步反应间接生产丙烯(MTP)。这种反应特征的不同也决定着反应器类型和工艺条件的不同:SAPO-34催化剂易失活的特性决定了工业MTO过程通常采用易再生的流化床反应器从甲醇一步生成乙烯和丙烯,而具有良好抗结焦能力的ZSM-5催化剂使得工业MTP过程通常选择易放大的固定床反应器,通过大量烯烃循环与分离逐步获得丙烯。针对SAPO-34催化剂上MTO过程以及ZSM-5催化剂上MTP过程的不同反应情况,综述了近年来甲醇制烯烃代表性的反应工艺、反应机理以及反应动力学等方面的研究进展,并根据其存在的问题提出了相应的发展方向。     

添加氯化钠合成多级孔纳米ZSM-5分子筛及其MTP催化性能

极浓体系下,通过添加NaCl水热合成了一系列多级孔纳米ZSM-5分子筛。所得分子筛通过X射线衍射仪(XRD)、低温氮气吸附仪、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和傅里叶红外光谱仪(FT-IR)表征。结果表明:NaX能使纳米晶相互聚集,形成多级孔结构,其中NaCl实用性最强;n(NaCl)/n(SiO_2)=0.1/1时,分子筛具有最大的比表面积和介孔量;晶化时间为8h,可得到纯相高结晶度的ZSM-5分子筛。将一定条件下制备的多级孔纳米NaCl-ZSM-5催化剂用于MTP(甲醇制丙烯)反应中,和常规多级孔纳米ZSM-5催化剂相比,NaCl-ZSM-5具有更好的稳定性(1 250min)和更高的丙烯碳基收率(质量分数36.5%)。     

浅析MTP反应器的温度控制

对MTP反应器温度控制与进料组成进行描述,根据大唐内蒙古多伦煤化工有限责任公司MTP分厂的实际运行情况,对MTP装置开车与实际运行过程中温度控制进行描述,并结合实例对保持各层催化剂负荷稳定对反应器温度控制的重要性进行说明。     

神华宁煤甲醇制丙烯装置产物分布探讨

考察了甲醇制丙烯催化剂第一周期运行情况,研究了反应产物选择性以及丙烯收率随时间的变化趋势,探讨了其产物变化规律。随着反应时间的延长,催化剂活性位逐渐被积炭覆盖,导致酸性位数降低,从而使丙烯收率逐渐升高,气相中丙烷选择性降低,LPG收率也逐渐降低,其他副产品变化不是很明显。     

MCM-22分子筛的甲醇制丙烯反应催化性能

目前丙烯市场供不应求,加上制备丙烯是以石油为原料,石油紧缺和价格大幅度上涨使得以煤为原料的甲醇制丙烯(MTP)研究变得格外重要.MCM-22分子筛具有独特的结构特征,与通用的SAPO-34(MTO)和HZSM-5(MTP)分子筛不同,在MTP反应中丙烯选择性初始时为零,随着反应时间的增加,积炭逐渐增加,覆盖了部分酸性中心,同时对孔道有一定的修饰作用,因而使得丙烯选择性逐渐增加,并且在反应6 h后达到稳定值23%.通过负载P可以有效调变HMCM-22分子筛的酸性,使其丙烯选择性明显提高,负载2.5%P的HMCM-22在反应初始阶段丙烯选择性可以达到22%,并且随反应时间的延长逐渐升高,在反应4 h后其丙烯选择性可以稳定在34%以上.同时,P的负载还可以有效抑制反应中积炭的生成.     

Residual surface stress: comparing traditional and modulated tool path machining processes

Traditional machining processes, where material is removed by a cutting tool from a workpiece, can introduce residual stresses at the surface of machined pieces. This paper provides an examination of an alternative machining methodology called modulated tool path machining. The ultimate objective of this research is to determine the effects of modulated tooling path machining processes, as applied to control chip geometry, on the surface stress of selected materials. Residual stresses in machined samples were characterised through the use of X-ray diffraction by comparing the modulated path method with a more traditional material removal technique (i.e. constant surface speed and constant contact).

This paper is part of a Themed Issue on Measurement, modelling and mitigation of residual stress.     

甲醇制低碳烯烃分子筛催化剂研究进展

MTO(甲醇制烯烃)和MTP(甲醇制丙烯)是两个重要的轻烯烃生产新工艺。总结用于MTP、MTO的催化剂的研究进展,着重介绍了ZSM-5和SAPO-34两种分子筛催化剂的改进。     

MTP反应中LPG的杂质对H-ZSM-5催化剂的影响

作为循环烃替代原料,国内某批次的液化石油气(LPG)中含有微量的杂质,且杂质含量高于Lurgi公司的甲醇选择性制丙烯(MTP)技术要求。本工作研究了该LPG中杂质对MTP催化剂结构和性能的影响。结果表明,LPG与甲醇共进料时,催化剂表现出了良好的催化活性、抗结焦性和再生性能。ICP测试显示在气相反应条件下,LPG中微量杂质在催化剂上未有明显的沉积现象。XRD表征说明反应前后和再生催化剂的骨架结构保存完好。NH3-TPD表征显示反应前后和再生催化剂的弱酸位数量未发生明显变化。这表明可以利用工业LPG作为循环烃的替代原料。     

甲醇制烯烃生产技术及其产业模式分析

我国石油资源短缺而煤炭资源丰富,煤基甲醇制烯烃对石化产业意义重大。本文详细介绍了国内外有代表性的甲醇制烯烃技术（MTO和MTP）现状及其应用情况,分析了当前甲醇制烯烃产业的模式及特点并提出相关建议。