超临界流体中的酶催化反应及研究进展

叙述了介质水含量、温度、压力、底物、产物含量及夹带剂等因素对超临界流体中酶催化反应的影响,并对超临界流体对手性药物的拆分和合成方法进行了归纳和综合。超临界流体中的酶催化已经有了一定研究,但目前大部分研究工作只停留在实验研究,而且流体和酶的选择过于集中。因此,如何使得这项技术应用于实际的大生产,尤其是在手性药物合成和拆分方面的应用将是今后研究的方向。     

氨基酰化酶拆分制备手性蛋氨酸工艺条件研究

以N-乙酰DL-蛋氨酸(N-Ac-DL-Met)为拆分底物,对氨基酰化酶法拆分工艺参数如反应温度、pH、激活剂Co2 浓度以及底物浓度等因素进行了初步考察。结果表明,在反应温度37℃,缓冲体系pH7.5,Co2 浓度为0.5 mmol/L,初始底物N-Ac-DL-Met的浓度为0.06 mol/L,氨基酰化酶加入量为5μg/mL的较佳条件下,L-蛋氨酸(L-Met)的产率可达45%;产物L-Met结晶的光学纯度(用对映体过量值%e.e表示)为95.4%。实验中首次采用多组分标准曲线法,提高了茚三酮显色法在氨基酰化酶法拆分制备手性氨基酸的检测精确度     

色谱分离手性农药及其中间体对映体

对有代表性的氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、精禾草克、精盖草能等手性农药及其中间体对映体的色谱分离方法进行了总结.     

手性硅宁—卟啉配体的合成与表征

首次合成了３种新的手性硅宁－卟啉配体。它们的结构分别用紫外可见光谱、核磁共振谱、红外光谱和质谱进行了表征。     

手性聚苯胺改性硅藻土复合材料的制备

在樟脑磺酸的手性诱导作用下,在硅藻土表面原位聚合苯胺得到手性聚苯胺改性硅藻土复合材料,利用红外吸收光谱(FTIR)和扫描电子显微镜(SEM)对复合材料的结构进行表征,表明苯胺在硅藻土表面进行了原位聚合,聚合产物呈现纳米棒状态。通过测试复合材料的循环伏安特性曲线(CV)表征材料的电化学性能,对比了在不同手性聚苯胺/硅藻土配比以及不同时间条件下改性材料的性能差异。结果表明:随着苯胺聚合量的增大以及反应时间的增加,复合材料的电化学性能会呈现先增大后减小的趋势。     

抗抑郁药重要手性中间体（R）-3-氯-苯丙醇的不对称合成研究

（R）-3-氯-苯丙醇是西汀类抗抑郁药的重要手性中间体。本文综述了由原料3-氯-苯丙酮通过各种不同手性催化剂催化还原制备手性3-氯-苯丙醇的各种合成线路,并比较各方法的优劣状况。     

(6S)2,6-二氨基-4,5,6,7-四氢苯并噻唑的制备

以2-氨基-6-乙酰氨基-4,5,6,7-四氢苯并噻唑氢溴酸盐为原料,经过水解反应除去乙酰基,然后用L(+)酒石酸成盐、解析拆分后合成了制备普拉克索的重要中间体-(-)-(6S)2,6-二氨基-4,5,6,7-四氢苯并噻唑,总收率>75%,并对合成产物进行1H NMR、IR表征分析。     

Effect of a chiral dopant on the electro‐optical properties of polymer‐dispersed liquid‐crystal films

Polymer‐dispersed liquid crystal (PDLC) films were prepared by the ultraviolet‐light‐induced polymerization of photopolymerizable monomers in nematic liquid crystal/monomer/chiral dopant composites, and the effect of the chiral dopant on the electro‐optical properties of the PDLC films was studied. It was demonstrated that the addition of a small amount of the chiral dopant increased the driving voltage somewhat but decreased the turn‐off time significantly. Furthermore, the transmittance of ultraviolet, visible, and near‐infrared light of the off state of PDLC films showing light scattering increased with increasing content of the chiral dopant, and the optimum electro‐optical properties of the PDLC films were obtained when the content of the chiral dopant was not more than 2 wt %. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 2007     

生物不对称合成R-(-)-扁桃酸的影响因素

研究了酵母细胞(Saccharomyces cerevisiae)生物不对称还原苯乙酮酸合成R-(-)-扁桃酸的过程中,环境因子对底物的转化效率和产物对映体过量值的影响. 结果表明,高浓度的底物苯乙酮酸对酵母细胞的催化还原活性具有较显著的抑制效应. pH 6.5、温度32℃、严格厌氧为较适宜条件,底物苯乙酮酸的转化率和产物扁桃酸的得率分别可达97.0%和96.1%,R-(-)-扁桃酸的对映体过量值(ee)为95.1%.     

乙氧呋草黄对映体的手性拆分研究

进行了除草剂乙氧呋草黄对映体在自制的纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)高效液相色谱手性柱上的拆分研究。使用了两种流动相体系:正己烷-异丙醇;石油醚-异丙醇,并分别考察了流动相中加入的极性改性剂对手性拆分的影响。试验结果显示,乙氧呋草黄在两种流动相体系中都能得到最好的拆分,但正己烷体系优于石油醚体系,流动相中的极性改性剂的含量减少有利于手性拆分。在正己烷流动相条件下考察了柱长、温度对手性拆分的影响。对对映体的拆分机理进行了讨论。