城市水源水库及入库河流沉积物中总有机碳和黑碳的时空分异及其对多溴二苯醚的影响

为了解城市水源水库沉积物中总有机碳（TOC）和黑碳（BC）的时空分异及其对典型持久性有机污染物（POPs）——多溴二苯醚（PBDEs）的影响,本文分析了泉州山美水库及入库河流沉积物中TOC和BC的含量、赋存总量、空间分布、水文期变化、BC和TOC的关系及两者对PBDEs时空分异的影响。结果表明：TOC和BC含量分别为15.08mg/g±2.70mg/g（10.87~19.61mg/g）和3.55mg/g±1.14mg/g（2.08~6.92mg/g）,赋存总量分别为107445t和25294t,较国内外其他湖库处于中低水平。TOC和BC的时空分异规律存在差异,TOC主要受水文期变化的显著影响（P<0.001）,而BC则受空间分布的显著影响（P=0.001）。TOC与BC无显著相关性（P≥0.226）,显示两者来源不同,TOC较BC更易受到入库河流输入的影响。山美水库各水文期BC/TOC（丰水0.24±0.09、枯水0.21±0.06、平水0.27±0.08）均介于0.11~0.5,显示其BC为生物质燃烧和部分化石燃料燃烧的复合来源。入库河流BC受生物质燃烧源的影响大于库区。ΣPBDEs、Deca-BDE和Nona-BDE的时空分异受到了TOC的显著影响,且Deca-BDE降解产生的主要低溴BDE的时空分异也受到了TOC不同程度的影响。各水文期TOC和PBDEs的主要污染源相同,均为入库河流,且二者空间分布规律大致相同,TOC是PBDEs时空分异的重要控制因素。各水文期BC与PBDEs因来源不同而均无显著相关性,但BC可大量吸附固定局地污染源释放的PBDEs,对其时空分异仍有重要影响。     

球形铅-锰复合氧化物载体制备及性能评价

通过油氨柱成型法制备了球形铅-锰复合氧化物载体,并利用X射线衍射（XRD）、BET法比面积测试等技术对球状载体进行了表征。结果表明,在焙烧温度为450 ℃、活性炭添加量为2%（质量分数）条件下,制得的球状载体的性能最优。此时,载体的主要成分为氧化锰和四氧化三铅;同时,前驱体碳酸盐完全分解生成的二氧化碳气体,在逸出的过程中在载体内部形成了大量的孔道结构,使得载体的比表面积达到129.80 m2/g;同时,载体的机械抗压强度达到17.8 N,使得反应后的载体仍具有完整的球状形貌。以氯化钯溶液为钯源,利用沉淀法将球形铅-锰复合氧化物载体负载0.5%（质量分数）钯后,用于苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯的催化反应,碳酸二苯酯的收率可达14.34%,选择性在99.20%以上。     

酸性离子液体［HSO3-bpy］CF3SO3催化合成MDC

制备了一系列磺酸吡啶功能化酸性离子液体(ILs),采用Hammett指示剂与紫外联用法测定了其酸强度。考察了各酸性离子液体在苯氨基甲酸甲酯(MPC)与甲醛缩合制备二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)反应中的催化活性。结果表明,离子液体的酸强度与其催化活性关联较好;［HSO₃-bpy］CF₃SO₃酸强度最高,催化活性也最好。以［HSO₃-bpy］CF₃SO₃为催化剂兼溶剂,优化了MDC合成反应条件。在反应温度70℃,反应时间60 min,MPC与甲醛的摩尔比为12,离子液体与MPC的质量比为4的条件下,MDC产率最高可达91.5％。用水处理反应液,通过减压蒸馏后的离子液体可以循环使用5次以上。     

Synthesis of Pd（C4H2O4）（C4H8N2）0.5 Complex and the Catalytic Activity for Oxidative Carbonylation of Phenol

A novel complex Pd（C4H2O4）（C4H8N2）0.5 has been synthesized by solvent thermal synthesis and used as a heterogeneous catalyst for direct synthesis of diphenyl carbonate （DPC） by oxidative carbonylation of phenol. In the reaction system of Pd（C4H2O4）（C4H8N2）0.5/Cu（OAc）2/ tetrabutylammonium bromide/ hydroquinone/ 4A molecular sieves, the effect of reaction temperature, time and CO pressure on catalytic activity were investigated, and the results revealed that the catalyst could catalyze oxidative carbonylation of phenol effectively. Under suitable reaction conditions of T=90℃, t=4 h, p（O2）=0.3 MPa, p（CO）=3.9 MPa and CH2Cl2 as solvent, the turnover number （TON） of diphenyl carbonate can reach about 13.50 （mol-DPC/mol-Pd）, which is higher than the TON for oure PdCl2 under the same reaction conditions.     

苯氨基甲酸甲酯合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的研究进展

综述了国内外以苯氨基甲酸甲酯（MPC）为原料合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）的研究情况,分别对比了催化剂、物料配比、反应温度、反应时间、催化剂量等反应条件的优化结果,并就不同种类的催化剂进行了总结比较,包括液体酸（盐酸、硫酸、混合酸等）、固体酸（硅钨酸、磷钼酸等）等催化剂,以及新型催化剂如离子液体、离子交换树脂等。介绍了在反应溶剂和工艺路线方面最新的研究进展,总结了未来缩合合成MDC在催化剂上的研究方向及前景。     

β-PbO催化甲基苯基碳酸酯歧化反应研究

单独考察了甲基苯基碳酸酯(MPC)催化歧化合成碳酸二苯酯(DPC)的过程。一些性能优良的酯交换催化剂抑制MPC歧化。考察了多种金属氧化物对该反应的催化性能,焙烧Pb(NO3)2制备的PbO显示出良好的活性。XRD表征发现,催化性能最好的PbO为β晶相。适宜的催化剂制备条件为焙烧温度600℃,焙烧时间4 h。最佳歧化反应条件为x(催化剂)=2%,在180℃反应2.5 h,此时DPC收率为58.22%,DPC选择性为99.19%。     

化工工艺教学实践中的发展观教育

将发展观的理论融入化工工艺教学实践中,将碳酸酯工艺的研究进展与发展观的理论变革联系起来,分别阐述了光气工艺、酯交换工艺、氧化羰基化等工艺中的发展观思想。发展观的教育提倡工艺创新,有利于培养学生的环保意识和责任感。     

Physiologically based persistent organic pollutant accumulation in pig tissues and their edible safety differences: An in vivo study

As one of the most important animal food sources, pigs are an important model in the assessment of human exposure to persistent organic pollutants (POPs). In the present study, the distribution of the administrated polychlorodibenzo-p-dioxin/furan (PCDD/F)–polychlorinated biphenyl (PCB) mixture and polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in the different tissues of pigs, including liver, lung, kidney, subcutaneous fat, mesentery and muscle, for understanding the physiologically based pollutant accumulation in these tissues and their edible safety was investigated. It was found that liver had a much higher potential to accumulate PCDD/Fs and dioxin-like pollutants like PCB-126 than the other tissues, but it did not specifically concentrate PBDE congeners as compared to the other tissues. The different PCDD/F congeners and PCB-126 followed a similar distribution pattern in the different tissues; also the different PBDE congeners have the similar pattern in these tissues. The liver’s higher concentrating potency for dioxin-like pollutants may result from its detoxification function, however, it can concentrate dioxin-like pollutants but not PBDEs may suggest that it is the toxicity but not lipophilic property of these POPs dominated their accumulation in liver tissues. Also the result suggested that liver is a high-risk edible tissue for dioxin-like pollutants. In conclusion, the present study suggested that physiologically based assessments are necessary for evaluating edible tissue safety in animal source foods.     

Pd-Co/铜钴锰氧化物催化苯酚氧化羰基化法合成碳酸二苯酯

采用溶胶凝胶法制备载体,浸渍后得到用于氧化羰基化法合成碳酸二苯酯(DPC)的负载型催化剂Pd-Co/铜钴锰氧化物。通过X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)等对催化剂进行表征,结果表明催化剂颗粒平均大小在40~50nm之间,纳米级颗粒对反应很有利;催化剂中稳定晶相Co2MnO4产生晶格缺陷,形成正电中心氧空位,促进气相氧的吸附,从而加速整个催化循环过程,有利于活性成分的再生,使得催化活性提高。最后通过合成实验,DPC收率可达38%左右。     

对阻燃剂市场的思考和展望

文章列举了常用的阻燃剂,并对目前用量最大的卤系阻燃剂的潜在副作用做了介绍,分析了氢氧化镁阻燃剂的优势及其阻燃机理,得出了未来氢氧化镁阻燃剂必将有广阔发展前景的结论。