MSTFA及其含氟衍生物的特征质谱重排反应

N-甲基-N-（三甲基硅烷）三氟乙酰胺（MSTFA）是一种重要的衍生化试剂,其质谱峰的归属对于深入研究其反应机理具有深刻意义。本工作对含氟和不含氟的两类衍生化产物和含氟芳香酚化合物的质谱裂解进行研究,结果表明,通过MSTFA衍生化后的含氟化合物生成了具有显著特征的m/z 77碎片离子,在谱图上多为基峰或接近基峰。而不含氟化合物的衍生化产物未能生成该特征离子,经高分辨质谱分析确认该离子组成为C₂H₆FSi⁺,是骨架重排反应产物,表明了骨架重排在m/z 77产生过程的重要作用。推断该特征离子的生成途径为单分子内的亲核反应（SN1）：首先中性分子被电离得到分子离子,游离基中心定域在杂原子O(N)上,游离基中心诱导分子离子通过α裂解脱去甲基自由基形成π键,提供了稳定的电荷中心;电荷中心诱导迫使π键上的一对电子进行迁移,正电荷同时转移到硅原子上,形成了能够促进下一步反应进行的活化中心;最大电负性的氟原子携带组成C-F键的一对电子亲核进攻硅正离子,生成新的F-Si键,同时迫使O(N)-Si键的一对电子发生转移造成O(N)-Si键的裂解;通过分子内的亲核消除反应脱去中性分子,从而得到特征离子m/z 77。     

Energy transfer based photoluminescence spectra of co-doped (Dy3+ + Sm3+): Li2O-LiF-B2O3-ZnO glasses for orange emission

The present paper brings out the results concerning the preparation and optical properties of Sm³⁺ and Dy³⁺ each ion separately in different concentrations (0.3, 0.5, 1.0 and 1.5 mol.%) and also together doped (x mol.% Dy³⁺ + 1.5 mol.% Sm³⁺): Li₂O-LiF-B₂O₃-ZnO (where x = 0.5, 1.0 and 1.5 mol.%) glasses by a melt quenching method. Structural and thermal properties have been extensively studied for those glasses by XRD and TG/DTA. The compositional analysis has been carried out from FTIR spectral profile. Optical absorption spectral studies were also carried out. Sm³⁺: LBZ glasses have displayed an intense orange emission at 603 nm (⁴G_5/2 → ⁶H_7/2) with an excitation wavelength at 403 nm and Dy³⁺: LBZ glasses have shown two emissions located at 485 nm (⁴F_9/2 → ⁶H_15/2; blue) and 574 nm (⁴F_9/2 → ⁶H_13/2; yellow) with an excitation wavelength at 385 nm. Remarkably, it has been identified that the significant increase in the reddish orange emission of Sm³⁺ ions and diminished yellow emission pertaining to Dy³⁺ ions in the co-doped LBZ glass system under the excitation of 385 nm which relates to Dy³⁺ ions. This could be due energy transfer from Dy³⁺ to Sm³⁺. The non-radiative energy transfer from Dy³⁺ to Sm³⁺ is explained in terms of their emission spectra, donor lifetime, energy level diagram and energy transfer characteristic factors. These significantly enhanced orange emission exhibited glasses could be suggested as potential optical glasses for orange luminescence photonic devices.     

聚异氰酸酯固化剂在热固性氟粉末涂料中的应用

探讨了聚异氰酸酯固化剂交联反应机理。介绍了热固性氟粉末涂料的制备,分析了选择不同类型的聚异氰酸酯固化剂对热固性氟粉末涂膜性能的影响,从而制得了综合性能优异的热固性氟粉末涂料。     

含羟基叔氟微乳液的合成及水性双组分聚氨酯清漆的制备

以叔碳酸乙烯酯、丙烯酸六氟丁酯、含羟基单体、反应型阴离子乳化剂、非离子乳化剂、（甲基）丙烯酸及其酯类单体等为原料制备了新型含羟基叔氟共聚物乳液。考察了反应温度、乳化剂用量、乳化剂配比、引发剂用量、有机氟单体等对乳液聚合过程的影响；并对制备的乳液进行了红外、机械稳定性等的表征，确定了最佳反应条件。利用该新型乳液和水性固化剂，制备了常温固化水性双组分聚氨酯涂料，并进行了测试表征。     

Economic Scale of Utilization of Radiation (III): Medicine

Our previous study revealed that the use of radiological technology in medicine was spreading in Japan. For example, in 1991, the economic scale was about 10b$ (billion dollars, 1$=121¥) corresponding to 4% of the national health expenditures (240b$) or 0.24% of the nominal GDP (gross domestic products, 4,231b$). This time, the economic scale was compared between Japan and the U.S.A. within limited parameters. (1) For the TDHE (total domestic health expenditures) base, it was 981b$ in the U.S.A. and 219b$ in Japan, implying that the American people spent rather much money for their health. (2) For the economic scale estimated by studying parameters (ESP), approximately 49b$ for the U.S.A. and 12b$ for Japan. ESP in the former is large in magnitude by a factor of 4, implying that U.S.A. people do not hesitate to use radiological technologies for curing their diseases. This tendency was clearly observed by the expenditures on prostate cancer and the FDG-PET and so on. (3) The ratio between ESP and GDP within the scope of this study was 0.6% for the U.S.A. and 0.3% for Japan. The use of medical radiology may be enlarged in the future due to its high quality of life (QOL).     

F2314的结晶度及结晶度的增长

用差示扫描量热法（DSC）和调制式DSC（MDSC）研究了氟橡胶F2314的初始结晶度和不同条件老化时结晶度的变化。MDSC结果显示F2314的固有结晶度很小，DSC所测得的结晶是冷结晶和热焙松弛形成的。在80℃短时间等温热处理时结晶生长速度达到最大值，结晶温度约为熔融温度的85％，即0．85Tm；其后，结晶度随时间和温度的增加逐渐上升。结晶度增大受湿气影响大于温度，F2314结晶度上升的主要原因是吸收水分后引起的链降解。不同初始结晶度样品在同样的老化过程中其结晶度增长速率也不一致。     

氟涂料在桥梁钢结构腐蚀防护中的应用

桥梁钢塔、钢箱梁、钢桁梁、钢拱、桥梁缆索(斜拉索、主缆索股、吊索等)系统是现代大跨度桥梁悬索桥、斜拉桥和拱吊桥的主要承重结构,这些钢结构长期暴露在风雨、潮湿和被污染的环境中,既有“应力腐蚀”、“疲劳腐蚀”,又有“金属腐蚀”,桥梁钢结构件都容易遭受腐蚀破坏,为了保证桥梁的安全,必须对桥梁钢结构进行防腐保护。介绍了氟树脂材料在桥梁钢结构实用防腐蚀保护系统中的应用,分析和探讨氟涂料长效钢结构防腐蚀保护技术及应用中的有关问题。     

文留油田低渗透砂岩储层重复酸化用酸液及其应用

中原文留油田文 16断块储层渗透率低 (2× 10 -3 ～ 6 0× 10 -3 μm2 ) ,温度高 (12 3～ 130℃ ) ,长石含量高 ,油井重复酸化效果差、有效期短。分析了用土酸或含 (潜在 )氢氟酸的酸液处理砂岩储层造成的各种伤害 ,提出了对重复酸化用酸液的要求 ,包括氢氟酸含量适当 ,减少二次伤害等。根据这些要求研制了适合中原油田砂岩油藏重复酸化用的由膦酸、脂肪酸酯和含氟盐组成的有机缓速酸 ,提出了前置酸 (10 %～ 15 %盐酸或盐酸 /醋酸 添加剂 )—主体酸 (有机缓速酸 )—后置酸 (10 %～ 15 %盐酸 添加剂 )—顶替液酸液体系。在短岩心模拟实验中 ,有机缓速酸提高岩心渗透率的幅度高于低伤害酸 (磷酸 /氢氟酸 /盐酸胶束酸 ) ,低伤害酸又高于常规土酸。在长岩心模拟实验中 ,有机缓速酸提高串连 3段岩心渗透率的幅度均远高于低伤害酸。在现场试验中将有机缓速酸体系用于 4口井的再次酸化 ,均获得了良好的增油效果 ,详细介绍了两口经过土酸类酸液处理但效果不佳的油井再次酸化的情况和效果。图 2表 4参 4。     

1,1,5-三氢八氟戊基缩水甘油醚的端羟基均聚醚和它与四氢呋喃共聚醚粘合剂的性能研究——特种聚氨酯预聚体氟碳聚醚研究Ⅱ

对特种聚氨酯预聚体———１，１，５三氢八氟戊基缩水甘油醚（ＦＧＥ）的端羟基均聚醚（ＦＣＰＥ１）和它与四氢呋喃（ＴＨＦ）共聚醚（ＦＣＰＥ２）粘合剂的热稳定性、化学稳定性和胶片及推进剂药柱的固化性能进行了研究。用差热分析（ＤＴＡ）、热重分析（ＴＧ）、恒温热失重和氧化降解产物的红外光谱特征峰（Ｃ＝Ｏ峰）吸光度的变化以及分子量的变化等方法研究了端羟基氟碳聚醚（ＦＣＰＥ）的热稳定性和它对稀盐酸、稀氢氧化钠水溶液的化学稳定性。结果表明ＦＣＰＥ的稳定性良好，优于碳氢聚醚（ＴＨＦＰＯ共聚醚）。此外，具有较高分子量和官能度的ＦＣＰＥ胶片及固体推进剂药柱的力学性能均佳，特别是低温性能优良。     

空气电极表面渗液机理的研究

采用聚四氟乙烯(PTFE)表面特性实验和列斯实验,研究了空气电极表面的渗液机理.得出的初步结论是:在所有的电介质中,电渗现象表现得最为强烈的是KOH;在KOH溶液中浸泡后,PTFE膜的疏水性会显著降低,使得电渗更容易发生.