聚合物辅料对阿司匹林结晶动力学影响机制的非平衡热力学建模及预测

探究聚合物辅料对难溶性药物结晶的影响机制,是指导无定形固体分散体制剂设计和制备中辅料筛选的关键。研究了不同因素（温度、搅拌速率、聚合物浓度、聚合物分子量和聚合物种类等）对阿司匹林晶体生长动力学的影响。首先,采用基于三种不同晶体生长机制的化学势梯度模型结合UNIQUAC活度系数模型,描述和预测了阿司匹林在不同条件下的结晶动力学。进一步分析了不同因素对晶体生长速率常数k_t和结晶热力学推动力?\mu的影响以及对阿司匹林结晶动力学的影响机制。结果表明,阿司匹林晶体生长速率随着结晶温度、聚合物浓度的增加而降低,随搅拌速率的增加而升高;聚乙烯吡咯烷酮（PVP K25）和羟丙基甲基纤维素（HPMC E3）显著抑制了阿司匹林的晶体生长,在PVP K25和HPMC E3水溶液体系下阿司匹林的晶体生长属于二维成核机制,在纯水和PEGs水溶液体系下晶体生长属于粗糙生长机制。所采用的化学势梯度模型能很好预测不同温度和搅拌速率下阿司匹林的结晶动力学,可有效减少实验所需的人力、物力和财力。研究可为固体分散体制剂制备中聚合物的筛选提供理论研究基础。     

苯基二氯化膦一三氯化磷体系汽液平衡的研究

用静态法测定了苯基二氯化膦的饱和蒸汽压曲线，回归得到了它们的Antoine方程参数。用标准的Swietoslawski型沸点计测定了三氯化磷一苯基二氯化膦二元体系的常压沸点数据，从而推算出两端的无限稀释活度系数，采用Wilson活度系数方程回归出其中的Wilson参数，并对该体系的等温气液平衡数据进行了推算。     

马来酸酐－醋酸异丙酯二元固液平衡的测定和关联

马来酸酐－醋酸异丙酯二元固液平衡的测定和关联陈新志侯虞钧（浙江大学化工系，杭州３１００２７）关键词固液平衡活度系数１引言相平衡数据在化工生产和研究中占有重要的地位。流体相平衡已得到了广泛的研究，并积累了大量的数据，与之相应的实验方法也较为完善，同时...     

CaO-Cu2O-Fe2O3三元渣系组元活度计算模型

基于炉渣结构共存理论,建立1 200～1 300 ℃下CaO-Cu2O-Fe2O3三元渣系组元活度的计算模型,计算并绘制渣中CaO、Cu2O和Fe2O3的等活度曲线,考察碱度B和温度t对组元活度α(CaO)、α(Cu2O)和α(Fe2O3)的影响.结果表明:模型计算值α(Cu2O)与文献实测值α′(Cu2O)吻合程度高,说明模型能较好地反映该渣系的结构本质;α(Cu2O)呈拉乌尔正偏差,在B=1.54时出现最大值,当B＞1.54时随着B和t的增大而降低,当B＜1.54时趋势正好相反,且受碱度影响更为显著;α(CaO)和α(Fe2O3)分别随CaO和Fe2O3在炉渣中含量的升高而增大,但受温度的影响都不明显.研究结果可用于采用铁酸钙渣系的炼铜新工艺热力学研究.     

NaOH-NaAl(OH)4-Na2CO3-H2O体系活度因子的计算模型

应用Bromley模型,通过对氢氧化钠、铝酸钠和碳酸钠等溶液体系活度因子的实验数据进行校验与回归分析,获得了各电解质合理的Bromley参数,建立基于Bromley模型的NaOH-NaAl(OH)4-Na2CO3-H2O体系活度因子的计算模型,其适用范围为:质量摩尔浓度分别为m(NaOH)≤8 mol/kg,m(NaAl(OH)4)≤3 mol/kg,m(Na2CO3)≤3 mol/kg且离子强度I≤9 mol/kg.使用该模型和Rard方法计算所得水的活度比较结果表明:该模型正确有效,计算精度较高,各电解质的Bromley参数取值合理;该模型也可用于NaOH-NaAl(OH)4-H2O体系活度因子的计算.     

三元系金属熔体中的活度和活度相互作用系数模型

提出计算金属液中活度和活度相互作用系数的模型．据此可以快速、准确地计算出任何三元系金属熔体中除Ｏ，Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ外任何组元的１ｎγ和任何组元间的一级活度相互作用系数ε，ε以及二级活度相互作用系数ρ，ρ，ρ．影响１ｎγ的因素是ｉ（溶质）和ｋ（溶剂）的ｎＷＳ（电子密度）、Φ（电负性）以及ｉ的Ｖ（摩尔体积）值。由模型计算出的１ｎγ值与实验值吻合较好，对铁基合金正负号一致率达９５．７％；影响活度相互作用系数的因素是溶质ｉ和ｊ以及溶剂ｋ的ｎＷＳ，Φ和Ｖ，ε，ε的计算值和实验值基本一致，对液态铁合金正负号一致率达８０％以上．     

活度,活度作用系数数据库软件开发

将日本学术振兴会的活度相互作用系数推荐值与丁学勇的合金熔体热力学计算模型预测值数据库软件包。为用户提供了国全面的活度相互作用系数参数值并可计算组元的活度系数及活度。     

Sn-Ag-Cu-Ce无铅钎料合金体系的热力学计算及预测

利用周模型对Sn—Ag—Cu—Ce无铅钎料合金体系进行了热力学计算预测。热力学计算结果表明，Ag、Cu含量(质量分数)分别为0．5％-4．5％时，当Ce的含量(质量分数)超过0．05％时，体系达到化学平衡状态；当Ce的含量(质量分数)达到0．6％左右时，Sn、Ag、Cu分别都出现了“等活度系数”现象。这一研究结果可为无铅钎料合金的成分设计提供理论指导。     

六水合氯化铝在不同氯化物 体系中的溶解度现象研究

以煤矸石酸浸滤液中六水合氯化铝的结晶为背景,以OLI软件为平台,用软件中嵌入的Bromley-Zemaitis 活度系数模型预测了温度范围为10~70 ℃、溶液浓度为0~17 mol/kg的条件下,六水合氯化铝分别在水、氯化钠、氯化钾、盐酸体系中的溶解度,并将预测结果同文献数据作了比较。结果表明,在水、氯化钠和氯化钾溶液中,温度和溶液浓度对六水合氯化铝溶解度的影响均可忽略;在盐酸溶液中,温度对六水合氯化铝溶解度的影响可忽略,但随着盐酸浓度的增大,六水合氯化铝的溶解度急剧降低。比较可知预测值与文献值吻合较好,说明Bromley-Zemaitis 活度系数模型可以作为研究手段用于预测六水合氯化铝在上述4个体系中的溶解度,为六水合氯化铝的工业结晶过程提供相平衡的预测。     

放射性惰性气体实时测量装置的设计与模拟研究

核反应堆在运行过程中或核应急情况下会产生~(85)Kr、~(133)Xe、~(135)Xe和~(41)Ar等放射性惰性气体,准确测量不同惰性气体的放射性活度对了解反应堆的运行状况和核应急预警均有重要意义。根据各种核素衰变发射的β、γ射线,设计并优化了可用于放射性惰性气体活度实时测量的4π双叠层闪烁体探测器。探测器的内层塑料闪烁体用于测量β射线,外层碘化铯闪烁体(CsI)用于测量γ射线,并通过β-γ的符合测量实现不同放射性核素的分辨及活度测量。针对核电放出的4种主要放射性惰性气体,基于GEANT4(GEometry ANd Tracking 4)模拟库包,研究了塑料闪烁体、CsI厚度及气体采样腔尺寸对不同核素发射的β、γ探测效率的影响;并给出该4π型双叠层闪烁体探测器的优化几何尺寸和相应探测器性能,为后续探测器的制作与测试提供参考。