中间体O-3-氯-2-丙烯基羟胺的合成研究

O-3-氯-2-丙烯基羟胺肟法合成的操作简单,反应安全,产品收率高,被广泛应用工业生产。不可避免生成的杂质影响了产品质量和收率,杂质前驱体在醚化反应中产生,对杂质前驱体形成机理进行了合理推测,中间产物N-乙酰基-O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺与反式-1,3-二氯丙烯反应生成了三级胺。确定了醚化反应的最佳反应条件减少杂质前驱体生成,使用羟胺水溶液参与反应,在反应温度60℃、投料比n(羟胺)∶n(NaOH)∶n(反式-1,3二氯丙烯)=1∶2.1∶1.0时得最高产品收率87.6%。     

羟胺及其衍生物与Pu(Ⅳ)的氧化还原反应定量构效关系

通过Chem3DUltra软件构建羟胺及其衍生物的三维结构,在预优化的基础上,运用gaussian03程序包,采用密度泛函B3LYP方法和6-311+G(3d,3p)基组对6种羟胺及其衍生物进行了几何优化和能量计算,获得了其稳定构型。并利用HyperChem软件包计算优化后的分子的疏水性参数等物理化学参数。运用数学统计软件SPSS对相应的物理化学参数进行相关性分析及逐步回归分析,最终得到具有良好相关性的QSAR方程。方程表明:分子总能量是影响羟胺及其衍生物对Pu(Ⅳ)还原速率的主要因素,且与Pu(Ⅳ)还原速率呈负相关。     

TKX-50基混合炸药的爆轰及安全性能

为了研究5,5'-联四唑-1,1'-二氧二羟胺盐(TKX-50)基混合炸药的爆轰及安全性能,以F2314氟橡胶为粘结剂,采用淤浆捏合法制备了典型TKX-50基混合炸药。按照国军标(GJB-772A-1997)和自建的标准测试方法对炸药的爆轰性能(爆速、爆压、爆热、圆筒比动能)和安全性能(撞击感度、冲击波感度、热刺激感度)进行了测试,并将实测性能与PBX-9501等炸药进行了对比分析。结果表明,在爆轰性能方面,与PBX-9501相比,制备的TKX-50基混合炸药实测爆速值为9037 m·s~(-1)(密度1.860 g·cm~(-3)),但其爆热(5055 J·g~(-1))、爆压(26.4 GPa)和做功能力(1.377 kJ·g~(-1))较低。在安全性能方面,TKX-50原材料经重结晶后撞击感度可显著降低,最低撞击能由5J提高至32J,TKX-50基混合炸药的冲击波感度(L_(50)=15.1 mm)低于HMX基混合炸药(L_(50)=22.6 mm)。此外,TKX-50的热分解温度(240℃)、5 s爆发点(277℃)均低于HMX(285℃,327℃),以TKX-50为基的混合炸药在热刺激下更容易发生剧烈反应。     

一种漆酶介体的合成及表征

在弱酸性条件下,利用锌粉还原硝基苯合成苯基羟胺,讨论了反应时间及温度对产物得率的影响;苯基羟胺在氯化丙酰作用下生成稳定的N-羟基-N-苯基丙酰胺,并用FTIR和1H-NMR对合成产物苯基羟胺及其衍生物进行表征。     

羟胺－O－磺酸的合成研究

本文以硫酸羟胺与发烟硫酸为原料合成了羟胺－Ｏ－磺酸，应用正交实验法优选了合成工艺条件，对影响合成反应的主要因素进行了探讨。     

再生式密闭爆发器中液体发射药燃烧规律的实验研究

本文介绍了硝酸羟胺液体发射药在再生式密闭爆发器中的喷射燃烧实验．实验采用固体火药以不同的点火压力启动再生式活塞并点燃液体发射药，同时获得了燃烧室和贮液室内p-t自线．研究结果表明，液体发射药在再生式密闭爆发器中10-15MPa点火压力条件下可靠点燃并稳定燃烧，压力梯度和动态活度曲线与固体火药密闭爆发器中的燃烧规律相似，预示了液体发射药应用于再生式液体火炮的可能性，对液体发射药燃烧性能的进一步研究有一定的参考作用．     

N,N-二苄基羟胺的清洁化合成工艺研究

研究了羟胺类抗氧剂N,N-二苄基羟胺(DBHA)的清洁化生产工艺方法。以氯化苄、盐酸羟胺为原料,三乙胺为缚酸剂,在有机溶剂中经两步反应合成DBHA。考察了合成DBHA适宜的工艺条件,n(盐酸羟胺)∶n(氯化苄)=1∶2.3,一阶反应温度50℃,反应时间80 min;二阶反应温度80℃,反应时间220 min的条件下,DBHA的收率达81.3%,熔点123.6～125.3℃。经IR、1HRMR、13CNMR、MS分析,确定产品与化合物N,N-二苄基羟胺结构相符。合成工艺解决了传统生产工艺中所产生的高盐、有机废水的处理问题,便于工业化生产。     

羟胺衍生物的辐解研究Ⅰ.羟胺衍生物辐解产物中气态烃类的气相色谱分析

将氧化铝毛细柱与氢火焰离子化检测器(FID)联用，研究了羟胺衍生物辐射降解产物中气态烃类的气相色谱分析方法。通过对柱温采用二阶程序升温，使各类烃得到了有效分离，并找到了最佳气相色谱分析条件：FID温度：250℃；柱温：第一阶：初温40℃，初温保持时间9min，升温速率6℃／min，终温88℃，终温保持时间1min；第二阶：初温88℃，初温保持时间1min，升温速率3℃／min，终温200℃，终温保持时间1min。     

硝基甲烷制羟胺盐

用硫酸和盐酸水解硝基甲烷制得了硫酸羟胺和盐酸羟胺,羟胺得率可达81％～94％,硝酸和硝基甲烷反应未得到硝酸羟胺,讨论了三种酸和硝基甲烷反应的区别及酸用量、反应体系中添加硫酸铵等的影响。     

O-糖苷-α-芳基硝酮的合成及其晶体结构特征

以葡萄糖和乳糖为原料,经全乙酰化、溴代得到溴代的葡萄糖和乳糖,再与含羟基的芳香醛反应得到糖苷醛类化合物,进而与羟胺反应合成9个O-糖苷-α-芳基硝酮,产率为75%~92%。所得化合物经IR、~1HNMR、~(13)CNMR、MS表征,并对化合物N-苄基-C-[4-甲氧基-3-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)氧]苯基硝酮进行了X-射线单晶衍射分析,进一步确定了目标化合物的结构。结合化合物的氢谱和晶体数据表明,所合成的硝酮糖苷均具有单一构型(β型)。