氧取代羟胺盐的合成研究进展

综述了氧取代羟胺盐的几种合成方法,并对其前景做了展望.     

GC-MS/MS测定烟草上氟唑菌酰羟胺残留

为填补行业领域空白,本研究建立了气相色谱-串联质谱多反应监测模式(MRM)测定烟草上氟唑菌酰羟胺残留量的检测方法,并通过田间试验分析了氟唑菌酰羟胺在烟草上的消解动态。结果表明,该方法在0.001～0.5 mg/L质量浓度范围内进样浓度和响应峰面积之间的线性良好,决定系数R²=0.999 5;测定RSD为4.57%,测定定量限0.012mg/kg。在0.012、0.12和0.5 mg/kg 3个添加水平下,平均回收率在92.6%～101.7%之间,RSD在2.6%～4.5%范围内。氟唑菌酰羟胺在四川、山东两地烟草上的消解趋势符合一级动力学方程,取样间隔5 d和35 d时烟草上氟唑菌酰羟胺的消解率分别超过50%和90%,理论半衰期在5.73～9.12 d之间。国内和CORESTA暂未制定氟唑菌酰羟胺在烟草上的MRL和检测方法标准,研究结果可为其限量标准、检测标准的制定提供数据和方法参考。     

盐酸羟胺和N-甲基羟胺盐酸盐的自催化分解特性

采用等温差示扫描量热(DSC)和中断回扫法(动态DSC)以及绝热加速量热法(ARC),鉴别盐酸羟胺(HH)和N-甲基羟胺盐酸盐(NMHH)的热分解是否具有自催化分解特性,分析二者的热分解危险性。动态DSC及等温DSC结果均表明:HH和NMHH的热分解均具有自催化分解特性;10℃·min-1温升速率下,HH和NMHH的放热量分别为2284.85 J·g-1和2188.41 J·g-1,放热量较大。ARC结果显示:HH和NMHH起始分解温度分别为110.6℃和90.7℃,热分解均在30 min内分解完全,最大温升速率分别达到193.4℃·min-1和218.9℃·min-1,热分解剧烈。对确认有自催化分解特性的HH、NMHH、三硝基甲苯(TNT)、奥克托今(HMX)、黑索今(RDX)和过氧化苯甲酰(BPO),以及确认不具有自催化分解特性的过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、硝酸异辛酯(EHN)和过氧化二叔丁基(DTBP)的ARC数据对比分析,发现非自催化分解反应从检测到放热至最大温升速率的时间(t0-max)均远长于自催化分解反应对应时间,且热修正系数变化对该规律不产生影响,由此判断可以采用绝热量热数据t0-max鉴别物质热分解是否具有自催化分解特性。     

重结晶工艺对1,1'-二羟基-5,5'-联四唑二羟胺盐热性能和机械感度的影响

为了研究不同重结晶工艺对1,1'-二羟基-5,5'-联四唑二羟胺盐(HATO,TKX-50)热性能和机械感度的影响,分别采用降温法、溶剂-非溶剂法,制备了6种不同粒径和晶体形貌的HATO样品。利用激光粒度仪和扫描电镜对不同重结晶工艺所得HATO样品的粒度和形貌进行了表征。利用差示扫描量热仪(DSC)对其热分解性能进行了分析。按GJB772A-1997方法对其撞击、摩擦感度进行了测试。结果表明,不添加表面活性剂,利用降温重结晶制备的HATO样品其粒度最大(d50=196.5μm)且晶体表面光滑、形状规则,表现出最高的分解温度及较低的机械感度,其分解峰温为249.1℃,撞击感度、摩擦感度分别为8%、20%。     

一种漆酶介体的合成及表征

在弱酸性条件下,利用锌粉还原硝基苯合成苯基羟胺,讨论了反应时间及温度对产物得率的影响;苯基羟胺在氯化丙酰作用下生成稳定的N-羟基-N-苯基丙酰胺,并用FTIR和1H-NMR对合成产物苯基羟胺及其衍生物进行表征。     

用椰子油直接合成烷基羟肟酸及应用研究

以椰子油和盐酸羟胺(NH2OH.HCl)为原料,以NaOH为催化剂,采用羟胺-椰子油法直接合成了烷基羟肟酸。通过对合成产品进行Fe3+定性检测和对产品及椰子油进行红外光谱分析,证实产品含有烷基羟肟酸。研究了原料摩尔比、肟化反应温度、催化剂NaOH滴加速率、肟化反应时间对产品中羟肟酸质量分数的影响。得到优化反应条件为:n(椰子油)∶n(NH2OH.HCl)∶n(NaOH)=1∶3.30∶7.26,反应温度28℃,催化剂滴加速率1.5mL/m in,肟化反应时间8 h。在该优化条件下,产品中羟肟酸质量分数达到77.6%。该法不经历甲醇酯化,直接肟化,工艺简单,避免使用有毒原料甲醇,对环境友好。将合成产品应用于低品位胶磷矿一步浮选,获得了精矿P2O5品位30.51%,回收率79.16%,尾矿P2O5品位6.89%的良好指标。结果表明,烷基羟肟酸对低品位胶磷矿具有良好的浮选选择性能。     

羟胺稳定化研究进展

综述了近年来羟胺稳定化研究进展,讨论了羟胺及其盐溶液分解的机理、影响因素以及抑制手段,重点对相关稳定剂的特点进行了论述和分析,以期为高能氧化剂如硝酸羟胺的稳定化研究提供参考。     

羟胺衍生物的辐解研究Ⅰ.羟胺衍生物辐解产物中气态烃类的气相色谱分析

将氧化铝毛细柱与氢火焰离子化检测器(FID)联用，研究了羟胺衍生物辐射降解产物中气态烃类的气相色谱分析方法。通过对柱温采用二阶程序升温，使各类烃得到了有效分离，并找到了最佳气相色谱分析条件：FID温度：250℃；柱温：第一阶：初温40℃，初温保持时间9min，升温速率6℃／min，终温88℃，终温保持时间1min；第二阶：初温88℃，初温保持时间1min，升温速率3℃／min，终温200℃，终温保持时间1min。     

硝基甲烷制羟胺盐

用硫酸和盐酸水解硝基甲烷制得了硫酸羟胺和盐酸羟胺,羟胺得率可达81％～94％,硝酸和硝基甲烷反应未得到硝酸羟胺,讨论了三种酸和硝基甲烷反应的区别及酸用量、反应体系中添加硫酸铵等的影响。     

O-糖苷-α-芳基硝酮的合成及其晶体结构特征

以葡萄糖和乳糖为原料,经全乙酰化、溴代得到溴代的葡萄糖和乳糖,再与含羟基的芳香醛反应得到糖苷醛类化合物,进而与羟胺反应合成9个O-糖苷-α-芳基硝酮,产率为75%~92%。所得化合物经IR、~1HNMR、~(13)CNMR、MS表征,并对化合物N-苄基-C-[4-甲氧基-3-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)氧]苯基硝酮进行了X-射线单晶衍射分析,进一步确定了目标化合物的结构。结合化合物的氢谱和晶体数据表明,所合成的硝酮糖苷均具有单一构型(β型)。