国外过氧化氢在化学合成中应用研究进展

介绍了近期国外过氧化氢在部分化学品合成中应用研究新进展 ,产品包括过碳酸钠、过碳酰胺、4Na2 SO4·2H2 O2 ·NaCl加合物、叔胺氧化物、水合肼、二羟基苯、季铵盐过氧化氢和甲乙酮肟。内容涉及产品质量 (纯度、安定性、溶解速率、外观等 )、产品收率、催化剂、工艺过程等方面改进。主要介绍专利技术。     

甲醇氧化酯化反应的Mo－Sb－O催化剂研究

探讨了采用Ｍｏ－Ｓｂ－Ｏ复合氧化物催化剂，由甲醇的氧化酯化反应合成甲酸甲酯。文中考察了反应温度、催化剂晶格、接触时间对甲醇转化率的影响，测试了催化剂性能，扼要探讨了该催化反应的机理。     

无机盐先驱体溶胶—凝胶法制备50%Al2O3—50%ZrO2结晶复相陶瓷

采用无机盐先驱体，溶胶－凝胶法制备出超细５０％Ａｌ２Ｏ３－５０％ＺｒＯ２复合粉体，ＢＥＴ法测得其比表面积达２２７．４ｍ＾２／ｇ。复合粉体经热压烧结得到具有互渗结构的结晶复相陶瓷，其Ａｌ２Ｏ３晶粒约１００ｍｍ，ＺｒＯ２晶粒约０．６μｍ。     

异丁烯两段催化氧化制甲基丙烯酸催化剂研究 Ⅰ．异丁烯气相氧化制甲基丙烯醛多元复合氧化物催化剂的研究

本文报导用于异丁烯（叔丁醇）选择氧化制ＭＡＬ（甲基丙烯醛）的多元复合氧化物催化剂的研究结果。同共沉淀法制备的催化剂的活性主要决定于其化学组成，同时受到制备条件的影响。最佳催化剂的主要物相组成为ＰｂＯ３，Ｂｉ２ＭｏＯ３．３、ＮｉＭｏＯ４、Ｓｂ２Ｏ３及ａ－Ｆｅ２Ｏ３小颗粒。在３５５℃，１０００～２５００ｈ－１空速范围，叔丁醇：水：空气＝１：３．３：７（摩尔比）的条件下可获得异丁烯转化率达９６％，ＭＡＬ选择性达８９％的结果。     

在VPO催化剂上丁烷选择氧化的质谱研究

The selective oxidation of n-butane to maleic anhydride(MA) on a vanadium-phosphorus oxide (VPO) catalyst was studied using on-line gas-chromatography combined with mass spectrometry(GC-MS) and transient response technique.The reaction intermediates,butene and furan,were found in the reaction effuent under near industrial feed condition (3% butane 15% O2),while dihydrofuran was detected at high butane concentration (12% butane,5%O2).Some intermediates of MA decomposition were also identified.Detection of these intermediates shows that the vanadium phosphorus oxides are able to dehydrogenate butane to butene,and butene further to form MA.Based on these observations,a modified scheme of reaction network is proposed.The transient experiments show that butane in the gas phase may directly react with oxygen both on the surface and from the metal oxide lattice,without a proceeding adsorption step.Gas phase oxygen can be adsorbed and transformed to surface lattice oxygen but it can not participate in selective oxidation.Adsorbed oxygen leads to deep oxidation,while lattice oxygen leads to selective oxidation.     

均匀沉淀法制备纳米氧化物研究进展

分析了均匀沉淀法制备纳米粒子的理论基础和反应原理 ,并综述了过饱和度、反应温度及时间、煅烧温度及时间、反应物配比以及表面活性剂对纳米氧化物粒径的影响     

三价铬电镀用氧化物涂层钛电极的电化学行为

采用极化曲线、循环伏安曲线及钝化曲线研究了三价铬电镀用含IrO2涂层钛电极的电化学行为.电极表面的扫描电镜照片表明,部分IrO2分散在针状结晶中,其余则分散在非晶相中.分析了三价铬镀铬过程中产生六价铬的原因.所研制的I型氧化物涂层钛电极具有高的析氧活性,其电催化活性与国外某公司的钛电极相当.在三价铬镀铬过程中,采用该电极连续电解120 A·h后,镀液中无Cr(Ⅵ)产生.     

超声辐照制备SrFeO3降解苯酚光催化性能研究

采用超声辐照柠檬酸络合法制备了复合氧化物SrFeO3，以苯酚为光催化探针分子，以450W高压汞灯为光源（主波长〉410nm），研究了SrFeO3光催化性能、研究表明，经过超声辐照制备的SrFeO3光催化活性提高一倍以上。XRD、TEM、DRS表征结果表明，超声辐照制备的SrFeO3粒径均匀、分散性好、粒径较小，光吸收红移显著。探讨了超声提高催化性能的机理。     

Ti／SnO2—SbOx—PtOx氧化物电极结构和失效原因的研究

本文用 X 射线衍射,扫描电镜分析研究了 Ti/SnO_2—SbOx—P_tOx 氧化物电极的表面结构,发现 Sb 在 SnO_2中形成固溶体;Pt 能和 Sn 发生相互作用形成 PtSn 金属间化合物。电极中少量的 P_t 能使电极活性和寿命大大提高,主要有两个原因:第一.锡锑掺杂微量铂后涂层的表面积增大。第二.掺杂铂后,导电率增加。从 X 射线衍射图中还看出,Ti 基体能与活性层形成 Ti_6Sn_5金属间化合物,正是由于氧化物间形成了固溶体,界面间形成了金属化合物、使得基底与氧化物之间相互渗透,加强了基底与涂层的附着力。电极失效的原因主要是活性层的溶解和 Ti 基上 Ti 氧化物的形成。Ti 氧化物是在 Ti 基体与涂层之间,起了隔离层的作用,它使电极的导电性大大降低。SnO_2半导体近几年已经被用于电分析化学、电催化和光电化学研究中的工作电极,因为它具有高的导电率,高的机械强度,优良的耐腐蚀性,这些都符合做阳极材料的要求。因此,岩仓千秋等人近来研究了 Ti/SnO_2—SbOx—MOx(M 代表贵金属)电极在 KOH 和NaCl 溶液中的析氧和析氯的电催化活性。在过去的几年中,我们着重对 Ti/SnO_2—S_bOx—PtOx 电极在 H_2SO_4,NaCl 溶液中析氧和析氯,做为阳极材料其制作工艺、组成与它的催化活性以及使用寿命的关系进行了研究。要真正使得该电极能应用于 H_2SO_4介质中的电解及氯碱工业,弄清它的活性层结构及其作用机理是非常重要的。制得的 Ti/SnO_2—SbOx—PtOx 电极,有优良的催化活性,有希望在 NaCl 电解中取代Ru—Ti 电极。为了进一步改进 Ti/SnO_2—SbOx—PtOx 电极的性能,扩大电极的应用范围,找出电极失去活性的原因是十分必要的。国外关于 Ti/SnO_2—SbOx—PtOx 电极失效原因的报导几乎没有,只是日本的岩仓千秋等人对 Ti/SnO_2—SbOx—MOx(RuOx)电极失效的原因提出过一个假设,然而,他们并没有给予实验依据。通过实验,我们发现Ti/SnO_2—SbOx—PtOx 电极失效是一个渐变的过程。电解过程中总是伴随着表面层的溶解,直至最后 Ti 上形成了高阻性的氧化物而导致电极最终失效。     

Li2O和B2O3对含稀土氧化物结晶器保护渣结晶相的影响

通过在结晶器保护渣中添加Li2O和B2O3作助熔剂,在实验室内模拟渣膜的形成条件,结合岩相和扫描电镜能谱分析,研究了Li2O3和B2O3对含稀土氧化物保护渣结晶矿物组成的影响.结果表明:稀土氧化物可以促进保护渣中枪晶石析出,抑制玻璃相形成,提高保护渣结晶率;当稀土氧化物含量达到一定数值,保护渣结晶矿物中可以形成稀土硅酸钙相,稀土氧化物继续增加,会有未溶稀土氧化物固态质点出现;保护渣中加入少量B2O3和Li2O作助熔剂,不仅可以促进硅灰石生成,而且能够有效抑制高熔点的枪晶石和稀土硅酸钙形成,防止渣膜形成过程中过早析出高熔点相.