二亚磷酸二(2,6-二叔丁基对甲酚)季戊四醇酯的合成

以亚磷酸三乙酯、季戊四醇和2,6-二叔丁基对甲酚为原料合成了抗氧剂二亚磷酸二（2,6-二叔丁基对甲酚）季戊四醇酯。探讨了物料配比、催化剂的种类及用量、反应时间等反应条件对产率的影响,并通过正交试验法确定了最佳工艺条件。实验结果表明：催化剂为无水碳酸钾,其用量为0.6 g;物料配比（n（季戊四醇）∶n（亚磷酸三乙酯）∶n（2,6-二叔丁基苯酚））为1.0∶2.12∶2.04;反应Ⅰ温度为130~140℃,反应Ⅰ时间为2 h,反应Ⅱ温度为170~180℃,反应Ⅱ时间为4 h。在最佳工艺条件下所制得的产品为白色粉末状固体,熔点为67~69℃,产率为87%左右。此外,通过元素分析、红外光谱分析对产品进行了物性和结构表征。     

工业混合酚的拉曼光谱分析

尝试以拉曼光谱直接对工业混合酚中甲酚及二甲酚定性定量分析。用乙腈在2251cm^-1的C≡N伸缩振动峰作为内标,间甲酚在732 cm^-1处、对甲酚在839 cm^-1处以及2,6-二甲酚在667 cm^-1处的苯环变形振动选用为以上各组分各自的特征峰。通过实验得到乙腈与间甲酚、对甲酚、2,6-二甲酚的背反射显微拉曼相对拉曼截面,分别是（■σ/■Ω）732cm^-1/（■σ/■Ω）2251cm^-1=1.8416、（■σ/■Ω）667cm^-1/（■σ/■Ω）2251cm^-1=0.8557。分别对实验室模拟样及工业混合酚进行拉曼定量分析得到的结果与其他分析方法一致。     

间苯二酚和对甲酚的联产工艺

对苯经发烟硫酸磺化制得苯二磺酸，再加甲苯进行二次磺化，制得苯二磺酸和甲苯磺酸的混合酸，然后经碱熔、酸化制得间苯二酚和对甲酚。该工艺无废酸，碱耗低，得率高。     

化学计量学-荧光分析法同时测定甲酚的3种同分异构体

利用化学计量学中的主成分回归法(PCR)和荧光分析法相结合,并用遗传算法(GA)对其进行优化,建立了同时测定甲酚混合物中3种同分异构体的新方法。在p H 4.92的磷酸氢二钠-磷酸二氢钾缓冲介质中,邻、间、对甲酚浓度在3.00~12.0μg/m L范围内,以λ=274 nm为定激发波长,测定300~335 nm波长范围内的荧光光谱,分别使用PCR和GA-PCR两种校正模型对光谱数据进行解析,并同时对3种异构体进行定量分析。研究结果表明,两种方法对邻、间、对甲酚进行预测的平均回收率分别为89.0%、107.5%、100.4%和100.6%、99.1%、98.0%,均方根预测误差分别为0.71、0.49、0.15μg/m L和0.17、0.16、0.21μg/m L,精密度试验的相对标准偏差均小于1.0%,且经GA优化后的PCR方法的加标回收率得到了明显改善,均方根预测误差减小50%,具有更好的准确度。     

气相色谱法检测食品中的抗氧化剂BHA、BHT和TBHQ及不确定度评定

建立了运用气相色谱法同时测定食品中抗氧化剂丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基对甲酚(BHT)和特丁基对苯二酚(TBHQ)含量的方法,对该方法的线性范围、检出限、精密度、回收率等指标进行了考察。结果表明,该方法能准确检测食品中的抗氧化剂含量。同时建立了食品中BHA含量不确定度的评定方法,分析了不确定度的来源,建立评估的数学模型,计算出不确定度的各主要分量。结果表明,影响检测结果不确定度的主要因素为样品的回收率。     

RL-HTlc纳米杂化物的制备及其对对甲酚的吸附

采用离子交换法制备了鼠李糖脂(RL)-类水滑石(HTlc)纳米杂化物,并采用PXRD、FTIR、SEM、ICP、元素分析、比表面测定等方法对样品进行了表征。探讨了RL-HTlc纳米杂化物对对甲酚的吸附热力学行为。结果表明,RL-HTlc纳米杂化物对对甲酚的吸附量显著高于HTlc,且吸附等温线符合Linear方程,表明吸附为分配吸附。温度对吸附影响的结果说明吸附为放热、自发过程。     

间甲酚及其相关化合物的气相色谱测定研究

用Agilent6890型气相色谱仪,FID检测器,DB-225MS(30m×0.250mm,0.25μm)毛细管色谱柱,以甲醇为溶剂,建立了间甲酚及相关化合物测定的气相色谱分析方法,实验结果表明间甲酚浓度在0.5~1.8mg/mL的范围内与其样品和内标峰面积的比值呈良好线性关系,线性方程为y=394.14 x-6.198,相关系数为0.999 9,平均回收率为96.0%,RSD(相对标准偏差)为2.6%。     

酚醛胺固化剂的制备与性能研究

采用不同有机胺类固化剂与间甲酚、三聚甲醛进行曼尼希反应制得一系列酚醛胺固化剂。通过红外、DSC、TGA和力学性能测试对固化剂的结构与性能进行了研究。结果表明,相对于胺类固化剂,酚醛胺固化剂的粘度低、活性高,可在低温或常温下使用,其固化物的耐热性和强度下降,韧性提高。     

自制环糊精衍生物毛细管柱对甲酚二甲酚位置异构体的分离研究

采用两种环糊精衍生物(全甲基-β-环糊精;2,3-二-O-苄基-6-O-叔丁基二甲基-β-环糊精)作固定相,研制了4根毛细管色谱柱。并考察了稀释剂比例以及柱温对酚系物异构体分离性能的影响。结果表明全甲基环糊精类毛细管柱对甲酚二甲酚位置异构体能完全分离,苄基类环糊精色谱柱对酚系物有一定的分离能力,但间甲酚与对甲酚不能基线分离。     

苯酚-甲醇气相烷基化合成邻甲酚的工艺技术

邻甲酚作为一种重要的精细化工中间体,主要用于合成树脂、农药、医药、染料、抗氧剂等的合成原料。近年来,由于邻甲酚下游产品的快速增长,邻甲酚的市场需求日益增长。本文简要介绍苯酚-甲醇气相烷基化合成邻甲酚的工艺技术,该技术使工业苯酚与工业甲醇在固定列管反应器内催化剂的催化作用下,通过邻位甲基化合成邻甲酚粗产物。该反应温度为320～360℃,反应压力为常压,原料进料质量空速为0.8 hr^-1,原料配比苯酚∶甲醇∶水=94∶64∶27(质量比),催化剂再生温度为400～450℃。该反应过程中反应物苯酚的单程转化率为45%～47%,邻甲酚选择性在90%以上。之后将得到的粗产物进行五塔精馏,在优化操作条件下,可获得连续、稳定以及纯度> 99.7%的邻甲酚合格产品。