孤岛渣油在分散型催化剂存在下加氢裂化反应的研究 Ⅱ.反应条件的影响

本文考察了在分散型催化剂磷钼酸铵(1000μg/g,以Mo计)存在下,反应温度、时间、氢初压和催化剂加入量等因素对孤岛渣油加氢裂化反应的影响;并初步考察了催化剂循环使用的可能性。     

悬浮床加氢裂化残渣油中固体物质的分析

对克拉玛依常压渣油在悬浮床加氢裂化中试装置中得到的残渣油中的固体物质进行了X射线衍射、激光拉曼光谱和X射线光电子能谱分析。对固体物质的存在形态有了较清晰的认识：固体物质为反应过程中形成的分散型催化剂和焦炭；催化剂的活性状为非化学计量的金属硫化物，焦炭为高度缩合的稠环芳烃并有部分石墨化结构出现；催化剂被反应过程中 生成的焦炭严密包裹。     

辽河减压渣油悬浮床加氢裂化研究

在４￣２２ＭＰａ,４１０－４８０℃,添加１０μｇ＝ｇ钼分散型催化剂的条件下,考察了辽河索子里混合稠油的减压渣油另氢裂化性能。采用了效率因子来衡量反应条件的优劣。结果表明,尽管辽河减压渍不易转化,但在高温、高压和短反应时间的条件下,可以达到较高的转化率。在２２ＭＰａ,４８０℃,５ｍｉｎ的反应条件下,渣油画卖座经为低于５３８℃产物的转化率可达到８６％以上,甲苯不溶物收率低于７％。而在常规另氢条件（１０     

渣油悬浮床加氢裂化与固定床加氢脱硫工艺的比较

比较了渣油固定床加氢脱硫工艺和渣油悬浮床加氢裂化工艺的流程设计特点、建设投资、原料性质、反应条件及产品分布和性质。渣油固定床加氢脱硫 催化裂化组合工艺 ,可以将渣油彻底转化 ,有效合理地解决了含硫渣油的出路问题 ,而且国内有成熟的技术和催化剂 ,但柴油质量差 ,汽油达不到环保的要求 ,而且建设投资较大 ,催化剂费用较高。渣油悬浮床加氢裂化 在线加氢精制组合工艺 ,可以生产出作为催化重整原料的石脑油、高十六烷值的优质柴油和作为催化裂化原料的加氢蜡油 ,残渣仅有 5 %左右 ,而且建设投资较小 ,催化剂费用较低 ,但国内尚无此工艺的应用经验。在加工渣油时选用固定床加氢脱硫工艺还是悬浮床加氢裂化工艺 ,应根据所用原料的性质和加工的目的而定。     

减粘裂化-渣油加氢脱硫组合工艺研究

将减粘渣油掺兑到渣油加氢脱硫(VRDS)工艺的原料中,采用VRDS工艺的全套催化剂,利用固定床连续加氢试验装置,评价原料的变化对加氢产物的影响。结果表明,原料掺兑后催化剂性能发挥正常,加氢产物性质良好,产物的组成变化不大,质量略有下降。     

铜醇分散型催化剂在悬浮床加氢过程中的应用

以克拉玛依常压渣油为原料,在6MPa的初氢压、440℃的条件下,在间歇式反应釜中模拟悬浮床加氢裂化过程,以此来评价铜醇系列催化剂在渣油悬浮床加氢过程中的作用。结果表明:在铜醇系列催化剂的作用下,渣油加氢产物中500℃以下馏分油的收率提高了1.9~4.7个百分点,尾油中甲苯不溶物的质量分数降低了1.3~3.6个百分点;甲醇作为催化剂的溶剂,在反应过程中能够将催化剂很好地分散到反应体系中,减少了结焦中心的形成,在一定程度上抑制了反应过程的结焦。     

分散型催化剂的硫化对悬浮床加氢裂化反应的影响

在反应釜中考察了单质钼的硫化对氘代异丙苯加氢裂化的影响、考察了Ni(NO₃)₂的硫化对叔丁基苯和正丁基苯加氢裂化的影响、以Ni(NO₃)₂为主催化剂的分散型催化剂的硫化对渣油悬浮床加氢裂化的影响。结果表明,Mo作用下氘代异丙苯侧链上的氢与环境中的氢发生置换的速度较快,Mo＋CS₂作用下苯环上的氢与环境中的氢发生置换的速度较快。Ni(NO₃)₂催化剂的硫化对叔丁基苯和正丁基苯分子中氢与环境中氢的置换,产生类似的影响。催化剂的硫化对不易发生自由基热反应的氘代异丙苯和叔丁基苯的氢解裂化反应和缩合反应都有促进作用;对易于发生自由基热反应的正丁基苯的缩合反应同样具有促进作用,但对正丁基的自由基裂化反应和氢解裂化反应具有抑制作用。以Ni(NO₃)₂为主催化剂的分散型催化剂的硫化,抑制了渣油的裂化,促进了甲苯不溶物的生成,因此,悬浮床加氢裂化过程中催化剂的硫化并不是必需的过程。     

柴油中噻吩类化合物的催化氧化

采用不同氧化剂对噻吩硫模型化合物进行催化氧化试验。实验发现,对于柴油脱硫,叔丁基过氧化氢是一种较为理想的油溶性氧化剂,并能有效改善柴油十六烷值。实验证明,催化活性较大的MoO3做催化剂活性组分。比较得出各种模型化合物的氧化活性,二苯并噻吩最易被氧化,而苯并噻吩最不易被氧化。通过BET实验对催化剂的测定,与氧化实验数据关联,找出影响催化剂活性的原因。动力学实验表明,该反应为一级反应。