固载杂多酸催化剂应用进展

固载型杂多酸作为一类新型固体酸催化材料，与传统的质子酸催化剂相比，其优点突出，已应用于炼油技术、化工和精细化学品的合成领域。文章对固载型杂多酸催化剂的重要性质和近年来的应用研究及进展进行了综述。     

固载杂多酸催化剂研究进展

固载型杂多酸作为一类新型固体酸催化材料,与传统的质子酸催化剂相比,其优点突出,已应用于炼油技术、化工和精细化学品的合成领域.文章对固载型杂多酸催化剂的重要性质和近年来的应用研究进展进行综述.     

介孔分子筛催化剂应用研究进展

介孔分子筛催化剂作为一类新型催化材料,与传统的质子酸催化剂相比,其优点突出,已应用于炼油技术、化工和精细化学品的合成领域,文章对介孔分子筛的应用进展进行了综述并展望了微孔—介孔复合分子筛的发展远景,同时指出了存在的问题和不足。     

USY负载HF催化剂催化合成十二烷基苯

对USY分子筛进行HF改性实验。XRD表征结果表明，改性后的催化剂基本保持了原有USY分子筛的晶型结构，并且分子筛与HF间部分发生作用，使催化性能得到改善。以苯和十二碳烯为原料，经烷基化反应合成十二烷基苯。在微型液相固定床反应器上考察了HF负载量、反应温度及空速对反应的影响。实验结果表明,氟的最佳负载质量分数为3%，最佳反应条件:反应温度180 ℃,空速2.0 h^-1，苯烯物质的量比10∶1。在此条件下，十二碳烯的转化率可以达到94.3%，十二烷基苯选择性可达92.76%。     

用HF/USY 催化剂催化合成十四烷基苯

采用负载氢氟酸的USY 分子筛作为催化剂, 以苯和十四碳烯为原料, 经烷基化反应合成十四烷基苯。在微型液相固定床反应器上考察了反应温度、焙烧温度、空速、催化剂组成等反应条件对催化剂性能的影响并考察了催化剂的稳定性。研究结果表明, 氟的负载质量分数为6 .0 %, 焙烧温度为300 ℃, 反应温度140 ℃, 空速为3.0h^-1 , 苯烯摩尔比为10∶1 的条件下, 十四碳烯的转化率为98 .54%, 2 -LAB(2 -烷基苯)的选择性为52.68%。HF/USY 催化剂具有较好的催化活性和稳定性。     

HPWA/SBA-15催化合成十二烷基苯

采用负载磷钨酸的SBA-15分子筛作为催化剂,以苯和十二碳烯为原料,经烷基化反应合成十二烷基苯。在微型液相固定床反应器上考察了反应温度,空速,磷钨酸负载量以及苯烯摩尔比等反应条件对催化剂性能的影响。研究结果表明,磷钨酸的最佳负栽量约为30％。最佳反应条件为反应温度180℃,空速为2．0h～,苯烯摩尔比为10：1。研究结果表明负载HPWA的SBA-15催化剂具有较好的催化活性和稳定性。     

HF/USY催化合成长链烷基苯的研究

对USY分子筛进行了HF改性。XRD表征结果表明,改性后的催化剂基本保持了原有USY分子筛的晶型结构,并且分子筛与HF部分发生作用。选择3种结构和孔径大小不同的分子筛催化剂USY、HY和HPWA/SiO₂-Al₂O₃,在相同反应条件下,以苯和十六碳烯为原料考察了烷基化反应性能,并分别考察了催化剂对苯与十四碳烯、十六碳烯以及十八碳烯烷基化反应的催化性能。结果表明,HF/USY催化剂对苯与长链烯烃烷基化反应具有良好的催化性能。     

氢氟酸改性USY分子筛催化合成ETBE反应本征动力学

以乙醇和叔丁醇为原料、氢氟酸改性USY分子筛为催化剂合成乙基叔丁基醚，建立了反应动力学模型。反应过程在钢密封间歇反应釜中进行，且消除了内、外扩散的影响。改变原料浓度和反应温度得到醚化反应本征动力学实验数据。实际动力学线性回归方程约为is_r=k_c^1.5A_c^-0．5B，频率因子A=1.4×10⁸h^-1，反应活化能Ea=72.51 kJ·mol^-1。依据L-H和R-E机理推导出的模型方程约为is_r=k_c^1.5A_c^-0．5B，频率因子A′=1.3×10⁸h^-1，活化能Ea=70.47 kJ·mol^-1。因此，可近似认为表面反应是反应的速率控制步骤。     

苯与长链烯烃在HPWA/SBA-15催化剂上的本征反应动力学研究

采用HPWA/SBA-15催化剂对苯与长链烯烃的烷基化反应过程进行了研究。反应过程在固定床反应器中进行,且消除了内外扩散的影响。在反应压力2.0 MPa,原料苯烯摩尔比10∶1的条件下,改变反应温度和质量空速得到了烷基化反应本征动力学实验数据。实际动力学方程计算线形回归约为r=kcA,频率因子k0=2.35×1019h-1,反应活化能Ea=153.93 kJ/mol。依据L-H和R-E机理推导出的模型方程约为r=k′cA,频率因子k0′=1.08×1019h-1,活化能Ea=151.39 kJ/mol。因此,可近似认为表面反应是反应的速率控制步骤。     

HPWA/SBA-15催化烷基化反应中微量HF助剂的作用

以HPWA/SBA-15为催化剂,研究了微量HF助剂对苯与十六碳烯烷基化反应的影响。结果表明,微量反应助剂HF对烷基化反应的促进效应明显,十六烯的转化率大幅度提高,反应物料中加入反应助剂HF的最佳质量分数0.2%,反应时间为3 h,反应温度170 ℃,此反应条件下,十六碳烯的转化率达99.20%,十六烷基苯的总选择性99.03%。