从对二甲苯氧化残渣中回收醋酸钴、醋酸锰的试验研究

一、前言对二甲苯氧化制备对苯二甲酸的残渣中,含有大量的有机物(主要是异构二元酸及多种一元酸)及少量的醋酸盐——主要是氧化过程中添加的催化剂醋酸钴、醋酸锰,其含量大体上在10％左右(以风干残渣为100计)。从数量上看虽不多,但因醋酸钴、醋酸锰本身价格较高(每吨数万元),而且残渣中没有其它无机杂质较易回收,加上这两种醋酸盐在生产中是按比例混合加入的,在回收时不必分离,回收得到的醋酸钴、醋酸锰混合物,可直接返回车     

1,3-二取代环己烷衍生物的结构和旋光方向

按照螺旋理论,1,3-二取代环己烷衍生物的结构中存在的二面角螺旋旋光度代数和为零,不应具有旋光性,但是它们却是光学活性的.这是由于两个取代基的吸或供电子引起了相邻化学键的电子云密度发生变化,使旋光度相应变化,从而导致旋光性.但是,一般而言,这类化合物的旋光度都比较小.     

环己烷衍生物和γ-内酯衍生物的构象分析

构象分析是50年代有机立体化学的重大进展。用环己烷衍生物和γ-内酯衍生物的构象分析说明构象分析的重要性。     

天然氨基酸的结构和旋光性

利用螺旋理论,具体分析了天然氨基酸的构型、构象和其旋光方向间的关系。结果表明,氨基酸类化合物也遵从螺旋理论的规律。它们的旋光方向和旋光度大小都是由其分子的立体结构所决定。通过氨基酸的结构可以推断其旋光方向,从旋光方向也可推断构型和构象。     

温度、浓度和溶剂对旋光性的影响

温度、浓度和溶剂的变化将导致一些光学活性分子旋光方向的改变。因为这些条件的变化使分子的构象发生变化。构象的变化改变了分子内的螺旋方向,因此,旋光方向随之改变。这种变化关系与螺旋理论的规律是一致的。测定条件的变化,若不能影响化合物的构象,则其旋光方向不会改变。     

一些多环稠合化合物的旋光性和结构的关系

通过笔者提出的螺旋理论,分析了多环稠合化合物的立体结构和旋光方向间的关系.对于较简单的化合物,通过旋光方向可以推断其立体结构(例如S,R-那可汀).但是对于大多数复杂的多环稠合化合物通过旋光方向却难以推断其立体结构,而通过它们的立体结构可以推断其旋光方向,这是因为其立体结构中多个环的组合方式太多之故.     

螺旋理论和旋光性：旋光机理和对几个问题的解疑

简述了液体和溶液旋光机理的螺旋模型。简化了由螺旋模型导出的公式，产得出了螺旋线的长度，螺旋半长，螺距和旋光度间的关系式，确定了最大旋光度的ｓ／ｌ比值为０．５７７６。统一了光学有机化学中有关旋光性的研究结果。由此合理地解释了立体化学中的一些难题。     

金雀花碱异构物的旋光性与结构的关系

金雀花碱类化合物的结构特殊,它们是由4个六元环稠合而成.其结构中包含许多二面角螺旋,而且具有旋光性的异构体,其结构的整体骨架也构成一个大的螺旋.利用螺旋理论的规律可以准确预测其旋光方向,也可以计算其旋光度.但因它们的结构相似,其中包含的螺旋结构种类相同,具有相同旋光度者不只一种异构体.故通过旋光度数值不能准确推断出其立体结构.这一点和其它化合物是不同的.     

螺旋理论和旅光性──旋光机理和对几个问题的解疑

简述了液体和溶液旋光机理的螺旋模型．简化了由螺旋模型导出的公式，并得出了螺旋线的长度、螺旋半径、螺距和旋光度间的关系式．确定了最大旋光度的s／l比值为0．5776．统一了光学和有机化学中有关旋光性的研究结果．由此合理地解释了立体化学中的一些难题。     

单糖结构及其旋光度的计算

根据笔者提出的螺旋理论规律，对常见单糖及其甲甙的旋光度进行了计算。计算结果和测定值的旋光方向完全一致。旋光度数值都在可接受的误差范围内。说明根据单糖及其糖甙的立体结构可以计算其旋光度。定量地证明了螺旋理论的正确性。