六烯丙基六氮杂异伍兹烷的核磁表征

为精确表征六烯丙基六氮杂异伍兹烷(HAIW)的化学结构,在氘代氯仿(CDCl3)及氘代丙酮(acetone-d6)中研究了HAIW的核磁谱图特征。采用一维及二维1 H、13 C、15 N NMR技术对HAIW的NMR信号进行了全归属,利用核磁模拟软件NMR-SIM对氢谱图进行计算机拟合。结果表明,HAIW在丙酮溶液中的1 H NMR的分辨率较好,谱图中存在两类异伍兹烷信号(环内与桥头)及两类烯丙基碳氢信号,其中五元环所连4个烯丙基不能自由旋转导致亚甲基氢不对称出现2组峰,而六元环所连2个烯丙基则能自由旋转使得该亚甲基氢对称重合;两类烯丙基存在的多种偶合使得氢谱谱线较为复杂;由拟合氢谱化学位移及偶合常数获得的1 H NMR谱图与实际图谱完全一致。表明二维核磁共振技术与核磁模拟技术相结合,可用于对复杂谱的精确分析。     

离子色谱法检测DNTF中痕量阴阳离子残留

利用离子色谱技术建立了新型单质炸药3,4-二硝基呋咱(DNTF)中常见阴阳离子的分析方法,对DNTF精制前后常见阴阳离子进行了定量分析,粗品中阴阳离子含量(μg.g-1)分别为:Na+(53.3),Mg2+(5.5),Ca2+(32.4),HCOO-(2.46),Cl-(1.28),NO2-(12.8),NO3-(28.2)。     

硝酸铵防吸湿性和防结块性研究

用十二烷基苯磺酸铈（ＣＤＢＳ）、硬脂酸铈（ＣＳＡ）和十八烷胺硝酸盐（ＯＮ）等添加剂包覆硝酸铵（ＡＮ）以防其吸湿和结块,分析了添加剂降低ＡＮ吸湿性和结块性的原因。结果表明,与纯ＡＮ相比,添加ＣＤＢＳ、ＣＳＡ和ＯＮ的ＡＮ的结块性和吸湿性明显降低,ＣＤＢＳ、ＣＳＡ和ＯＮ组成的复合添加剂对ＡＮ的防潮、抗结块效果优于单一添加剂。液相包覆处理法优于机械混合法。包覆温度和复合添加剂的添加次序是影响抗结块效果的两个主要因素。     

红外光谱研究HNIW热分解残余物的热分解

制备了HNIW热失重分别为91.8%的残余物Res.1和90.1%的残余物Res.2,在氩气气氛下通过热重-差示扫描联用仪(TG-DSC)对残余物Res.1以10℃/min的升温速率加热到300、400、550、600、800℃,得到5种样品,分别为Res.1-300、Res.1-400、Res.1-550、Res.1-600、Res.1-800。结果表明,氩气气氛有利于氰基(-CN)的生成;大气气氛则有利于碳二亚胺的生成。采用原位红外光谱对HNIW在10℃/min升温速率、大气气氛下加热至232.0℃以上的残余物进行研究,结果表明,C-C键与部分C-N键断裂氧化产生活性中间物种-异氰酸酯,异氰酸酯进一步与相关基团反应生成碳二亚胺。探讨了454.7℃的残余物的空间结构,与碳二亚胺两端相联的聚合片段平面是共平面或相互垂直的。     

军用纯度标准物质NTO的化学法定值研究

为了获得军用纯度标准物质3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO),需要建立该标准物质的化学法定值方法.以甲醇为溶剂,采用甲醇钠溶液作为滴定剂,通过非水滴定法对NTO的定值方法进行研究,选择了最佳条件.结果表明此定值方法能排除杂质的干扰,重复27次测量的平均值为99.88%,标准偏差为0.16%.     

IR法研究两种武器的失效机理

运用红外光谱法(IR)分析了某种贮存十年弹药中引信锈蚀产物、贮存一年的紫色发烟弹"鼓气"气体产物、模拟紫色发烟弹长贮过程材料化学结构的变化。结果表明,某引信失效的主要原因是弹药中炸药组分聚醋酸乙烯酯降解为醋酸,醋酸扩散至引信内部导致金属材料的腐蚀。紫色发烟弹失效的主要原因是其中的NaHCO3加速碱性玫瑰精分解产生"鼓气"和使用变色的失效。根据分析结果提出了引信和发烟弹的失效机理和延缓失效的措施。     

一种弹药PBX装药的贮存老化机理及安全性

运用CT扫描了贮存4、8、12、16年高聚物粘结炸药(PBX)弹药装药结构,采用重量分析法,液体静力称量法和红外光谱分析了不同贮存年限装药的组成、密度及析出物,利用扫描电镜观察贮存4、12、16年弹药装药微观结构,测试弹药装药撞击感度。结果表明,装药逐渐出现裂纹、孔洞、空腔等老化现象,由固态变为粘稠态,并有硅橡胶析出;装药密度及组分中HMX含量由贮存4年时的1.56 g·cm-3、85%逐渐提高到16年时的1.66 g·cm-3、95%;装药断面由平整光滑逐渐变为凸凹不平。裂纹可能是因炸药颗粒与粘结剂发生脱离,内部微裂纹扩展引起,孔洞、空腔等老化现象可能是粘结剂大分子网状结构降解成环状小分子引起。老化使装药撞击感度由贮存4年时的8%逐渐提高到16年时的44%。     

硝基胍纯度标准物质的定值和不确定度评定

采用杂质扣除法对硝基胍标准物质的纯度进行定值,并用化学分析法对定值结果进行验证.对定值过程中各杂质分量的A、B类不确定度进行了评定,计算了定值结果的合成不确定度和扩展不确定度.NQ标准物质的纯度值为99.51％,U=0.03％(k=2).     

显微红外光谱法测定改性单基发射药中功能组分的浓度分布

采用红外光谱显微技术考察了11/7改性单基发射药中功能组分NA 钝感剂和硝化甘油的浓度分布状态.结果表明,在发射药的近表面,NA聚酯浓度由表及里呈指数规律下降, ick第二定律的扩散模型,扩散深度约220μm;硝化甘油浓度沿药粒径向呈抛物线状分布, 深度约320μm.     

对二甲氨基苯基五唑和对羟基苯基五唑的低温合成与NMR表征

分别以对二甲氨基苯胺和对羟基苯胺为原料,在-40℃条件下合成出对二甲氨基苯基五唑(p-DMAPP)和对羟基苯基五唑(p-HPP)。用低温1HNMR、13CNMR、1H-13CHMBC、15NNMR和1H-15NHMBC表征了它们的结构。结果表明,其氢谱和碳谱数据与文献值一致。五唑的N信号分别被指配为:p-DMAPP,N-1(δN-80.0),N-2/5(δN-27.3),N-3/4(δN5.1);对p-HPP,N-1(δN-84.1),N-2/5(δN-28.1),N-3/4(δN4.2)。